一种四氧化三钴纳米材料的制备方法   0    0

[0001] 本发明属于材料化学领域，具体涉及一种四氧化三钴纳米材料的制备方法。

[0002] 锂离子电池因具有高功率密度，高能量密度，使用寿命长，价格低廉和体积轻便等特点，广泛应用于便携式电子设备(移动电话，笔记本电脑，照相机)，并已广泛应用于电动汽车电池领域。传统的锂离子电池主要以石墨作为负极材料，它的理论比容量为372mAh/g，商用化电池可以达到330～340mAh/g。但是，随着社会的发展，石墨为负极的锂离子电池表征的比容量，已经逐渐不能满足人民的需求。自从2000年，Poizot等在《自然》杂志上报道了纳米尺度的过渡金属氧化物MO(M＝Co、Fe、Ni或Cu)作为锂离子电池负极材料表现了优异的电化学性能，过渡金属氧化物就被认为是下一代负极材料的候选者，并被广泛研究。以Co3O4为例，研究发现其理论比容量为890mAh/g大约是石墨的两倍，具有非常高的可逆容量和容量保持率。但是，过渡金属氧化物具有非常差的导电性，初始循环过程产生的固体电解质界面(SEI)导致非常大的不可逆容量，关键之处是在于充放电循环过程中有非常大的体积变化，可能导致电极粉化，造成电池容量的衰减。解决这些问题的方法是合成具有特殊结构的物质，例如，多孔纳米片(L.Li,G.Jiang,R.Sun,B.Cao,New Journal of Chemistry,41(2017)15283‑15288)；多孔纳米管(L.Liu,H.Guo,Y.Hou,J.Wang,L.Fu,J.Chen,H.Liu,J.Wang,Y.Wu,Journal of Materials Chemistry A,5(2017)14673‑14681)和多孔纳米线(J.Wang,L.Liu,S.Chou,H.Liu,J.Wang,Journal of Materials Chemistry A,5(2017)1462‑1471)等等。这些结构扩展了电解液和电极材料的接触面积，促进了电解液的渗透，从而提高了离子和电子的传输速率，所以电池的循环性能得到大幅度的改善。多孔的结构为电极材料提供了大量的自由空间，有效的缓解了其在充放电期间的体积膨胀。但是，制备此类材料的成本高昂，工艺复杂，技术要求比较高，在大规模生产和实际应用中受到很大的制约。因而需要研究探索此类材料的低成本的合成方法。

[0003] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术，提供一种四氧化三钴纳米材料的制备方法。

[0004] 本发明为解决上述技术问题所采取的技术方案为：一种四氧化三钴(Co3O4)纳米材料的制备方法，所述制备方法采用模板法制备Co3O4纳米材料，具体包括以下步骤：

[0005] 1)称取一定量的乙酸钴溶于一定体积的无水乙醇中，然后超声30分钟，得到一定浓度的蓝色的乙酸钴溶液；

[0006] 2)用适量的定量滤纸浸泡在上述的蓝色的乙酸钴溶液中24h；

[0007] 3)将上述滤纸转移到氨水和水的混合溶液中，浸泡2h后，取出干燥，其中氨水和水的体积比为1：40；

[0008] 4)将上述干燥后的滤纸置于坩埚内，然后将坩埚放置于马弗炉中在空气氛围下600～800℃烧结3～4h，然后自然降温至室温，得到一种Co3O4纳米材料；

[0009] 所述Co(II)离子的浓度为20～60mmol/L；

[0010] 所述反应的溶剂、试剂或原料均为化学纯。

[0011] 将上述制备方法得到的四氧化三钴纳米材料作为锂离子电池负极材料，具有良好的电化学性能，在100mA/g的电流密度下，首次放电比容量大于1332mA h/g，循环50次后，其充放电比容量仍能保留998mA h/g以上，库伦效率在98％以上。

[0012] 与现有技术相比，本发明所制备的Co3O4纳米材料具有如下特点：

[0013] (a)本发明所制备的Co3O4纳米材料为多孔薄片状；(b)本发明所制备的Co3O4纳米材料作为锂离子电池负极材料具有良好的电化学性能，在100mA/g的电流密度下，首次放电比容量大于1332mA h/g，循环50次后，其充放电比容量仍能保留998mA h/g以上，库伦效率在98％以上。

[0017] 以下结合实施例对本发明作进一步详细描述。

[0018] 实施例1

[0019] 称取1.0mmol(0.249g)g四水合乙酸钴溶于50mL的无水乙醇中，然后，超声30分钟，得到蓝色的乙酸钴溶液；将10张直径为10cm的定量滤纸放入上述的蓝色溶液中，浸泡24h；然后将滤纸转移到氨水(NH3·H2O)和水的混合溶液中(氨水和水的体积比为1：40)，浸泡2h，取出滤纸在60℃鼓风干燥箱中进行干燥；将干燥后的滤纸置于坩埚内，将坩埚放置于马弗炉中在空气氛围下600℃烧结4h，然后自然降温至室温，得到一种棕黑色产品，将得到的产品进行粉末X射线衍射(XRD)测试分析，结果表明该产物是一种Co3O4纳米材料(图1)；用扫描电镜(SEM)观测纳米材料的形貌，结果显示该纳米材料的形貌为多孔薄片状(图2)；将得到的Co3O4纳米材料作为锂离子电池负极材料进行电化学性能测试分析，结果表明在100mA/g的电流密度下，材料首次放电比容量大于1332mA h/g，循环50次后，其充放电比容量仍能保留998mA h/g以上，库伦效率在98％以上(图3)。

[0020] 实施例2

[0021] 称取2.0mmol(0.489g)g四水合乙酸钴溶于50mL的无水乙醇中，然后，超声30分钟，得到蓝色的乙酸钴溶液；将10张直径为10cm的定量滤纸放入上述的蓝色溶液中，浸泡24h；然后将滤纸转移到氨水(NH3·H2O)和水的混合溶液中(氨水和水的体积比为1：40)，浸泡2h，取出滤纸在60℃鼓风干燥箱中进行干燥；将干燥后的滤纸置于坩埚内，将坩埚放置于马弗炉中在空气氛围下800℃烧结3h，然后自然降温至室温，得到一种Co3O4纳米材料。用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)测试材料的组成结构和形貌；用蓝电系统等电化学测试仪测试材料的电化学性能。

[0022] 实施例3

[0023] 称取3.0mmol(0.747g)g四水合乙酸钴溶于50mL的无水乙醇中，然后，超声30分钟，得到蓝色的乙酸钴溶液；将10张直径为10cm的定量滤纸放入上述的蓝色溶液中，浸泡24h；然后将滤纸转移到氨水(NH3·H2O)和水的混合溶液中(氨水和水的体积比为1：40)，浸泡2h，取出滤纸在60℃鼓风干燥箱中进行干燥；将干燥后的滤纸置于坩埚内，将坩埚放置于马弗炉中在空气氛围下700℃烧结3.5h，然后自然降温至室温，得到一种Co3O4纳米材料。用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)测试材料的组成结构和形貌；用蓝电系统等电化学测试仪测试材料的电化学性能。

[0014] 图1为本发明制得的Co3O4纳米材料的XRD图；

[0015] 图2为本发明制得的Co3O4纳米材料的SEM图；

[0016] 图3为本发明制得的Co3O4纳米材料作为锂离子电池负极材料的充放电循环图。