双香豆素衍生物及其制备方法   0    0

[0001] 本发明涉及一种双香豆素衍生物及其制备方法。

[0002] 酒精度是指在20℃时，100毫升白酒中含有乙醇(酒精)的毫升数，即体积(容量)的百分数。酒精度含量不达标会严重影响白酒的品质，不法商贩为降低成本，用低度酒冒充高度酒，因此酒精度检测显得尤为重要。目前测试酒精度的方法有密度瓶法、比重计法和蒸馏法等，但是这些方法大都需要繁琐的样品预处理，耗时耗力。荧光化学传感器因其成本低廉，操作简单，可实时监测，高灵敏度和高选择性等一系列优点而一直成为化学、环境以及材料等领域的研究热点，并逐步向实用化迈进。

[0003] 发明目的：本发明的目的是提供一种新型双香豆素染料及其制备方法，利用该种染料的荧光特性，可快速测试白酒酒精度。

[0004] 技术方案：一种双香豆素衍生物，所述香豆素衍生物为丁烷桥联的双(3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素)，其结构式如下：

[0005]

[0006] 双香豆素衍生物的制备方法，包括以下步骤：向烧瓶中加入3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素(香豆素7)、碳酸钾、1,4-二溴丁烷和无水N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)，在80℃和氩气保护下缓慢搅拌反应12小时，所述的香豆素7、碳酸钾和1,4-二溴丁烷的物质的量比为2:6:1。当反应结束后，将反应体系中有机溶剂去除，剩余的油状固体用氯仿溶解，萃取分液，合并有机相溶液，无水硫酸钠干燥，柱层析，得黄色固体，即为权利要求1所述的丁烷桥联的双(3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素)。

[0007] 本发明还提供双香豆素衍生物在对酒精度检测方面的应用。

[0008] 有益效果：本发明制备得到的双香豆素衍生物成本低，作为荧光探针，在黄绿光区域(480-560nm)具有明显荧光发射。这种荧光在一定浓度梯度的酒精溶液中表现出有规律的线性猝灭现象，线性相关系数R为0.998，表明本发明双香豆素衍生物对酒精度的检测具有较高的准确度。本发明制备得到的双香豆素衍生物对白酒酒精度的检测范围从30°至70°，准确度偏差低于±1°，本法为快速、廉价、准确检测酒精度提供可靠的技术支持。

[0013] 下面结合具体实施例及附图对本发明进行详细说明。

[0014] 实施例一

[0015] 称取3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素(香豆素7,1.0g,3.0mmol)溶于装有40mL N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)的圆底烧瓶，再分别加入碳酸钾(1.24g,9.0mmol)和1,4-二溴丁烷(0.32g，1.5mmol)，所述的香豆素7、碳酸钾和1,4-二溴丁烷的物质的量比为2:6:1。
除去空气后，在氩气保护的氛围下，加热到80℃，并持续反应12小时。反应结束后，将反应体系中有机溶剂蒸馏去除，剩余的油状固体用氯仿溶解，萃取分液，合并有机相溶液，无水硫酸钠干燥，柱层析(200～300目硅胶，氯仿/石油醚＝1:1为洗脱剂)，得黄色固体0.46g，即为丁烷桥联的双(3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素)，产率为42％。1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.99(s,2H,coumarin),7.72(m,2H,benzimidazole),7.31(d,2H,J＝8.9Hz,coumarin),7.22(m,6H,benzimidazole),6.62(dd,2H,J＝8.9,2.4Hz,coumarin),6.52(d,
2H,J＝2.3Hz,coumarin),4.19(s,4H,CH2),3.48(m,8H,NCH2),1.80(s,4H,CH2),1.26(t,
12H,CH3).相关核磁谱图如1所示。

[0016] 实施例二

[0017] 步骤1：工作曲线的绘制。将上述丁烷桥联的双(3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基香豆素)溶于无水乙醇配成10-4mol/L溶液(母液)，其在乙醇溶液中的紫外-可见吸收光谱如图2所示。配制10.00mL一定浓度梯度的酒精溶液(酒精度分别为35、40、45、50、55、60、65、70°)，使用移液管向每组酒精溶液中加入0.25mL上述的母液，振荡，摇匀，测试在乙醇-水溶液中的荧光滴定光谱如图3所示，随着酒精度的降低，溶液在482nm处的荧光发射强度呈线性减小(激发波长350nm)。对482nm处各组分荧光强度进行拟合效果良好，线性相关系数R为
0.998。如图4所示，即为上述双香豆素衍生物检测酒精度的工作曲线。

[0018] 步骤2：白酒试样酒精度测试。使用移液管移取10.00mL某品牌白酒，向每组待测白酒试样中加入0.25mL步骤1所述的母液，振荡，摇匀，与步骤1相同条件下测试其荧光光谱(激发波长350nm)，将所得的荧光强度代入步骤1所述的工作曲线，计算得出白酒酒精度。为了避免不法商贩在商品化的白酒中加入荧光剂干扰测试，在试样测试前使用不加母液的白酒作为空白对照。本专利测试的试样酒精度如下表1所示。

[0019] 表1测试试样酒精度表

[0020]

[0021] 以上是本发明的较佳实施例，凡依本发明技术方案所作的改变，所产生的功能作用未超出本发明技术方案的范围时，均属于本发明的保护范围。

[0009] 图1为本发明实施例1制得的双香豆素衍生物核磁共振氢谱；

[0010] 图2为本发明实施例1制得的双香豆素衍生物紫外-可见吸收光谱；

[0011] 图3为本发明实施例2测试的酒精度荧光猝灭曲线；

[0012] 图4为本发明实施例2测试的酒精度检测工作曲线。