[0029] 下面结合实施例及说明书附图对本发明进行详细说明。
[0030] 本发明中所涉及的鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液分别为鲁米诺、Mn-MOG溶解在0.1M碳酸盐缓冲溶液中所制备得到的溶液。
[0031] 实施例1
[0032] 一种锰(Ⅱ)基金属有机凝胶的制备方法，包括以下步骤：将13.4mg 1,10-菲咯啉-2,9-二甲酸(PDA)溶解在250μL二甲亚砜(DMSO)中，溶液置于玻璃小瓶中，然后，将250μL、
0.2M氯化锰(MnCl2)水溶液加入到小瓶中，在室温条件下，在60秒内可观察到不透明的白色锰(Ⅱ)基金属有机凝胶生成，对其进行TEM、XPS和红外表征，结果分别如图1、图2、图3所示，从各图中可以看出成功制备得到了锰(Ⅱ)基金属有机凝胶。本发明制备的Mn-MOG在密封的小瓶中在室温条件下可稳定存放几个月。
[0033] 实施例2
[0034] 锰(Ⅱ)基金属有机凝胶在催化鲁米诺-过氧化氢化学发光中的应用
[0035] 锰(Ⅱ)基金属有机凝胶催化鲁米诺-过氧化氢化学发光的分析方法如下：
[0036] 使用IFFM-E流动注射化学发光分析仪，其结构如图4所示。将2mM的过氧化氢溶液，600μM鲁米诺溶液和30μM Mn-MOG溶液进入六通进样阀混合，进样量均为50μL，鲁米诺溶液和Mn-MOG溶液的pH均为11.0，进入流通池产生电化学发光，电化学发光通过光电倍增管使光信号转变为电信号，进而检测出该体系的化学发光强度，如图5中曲线a所示。
[0037] 进行以下实验对上述分析方法中的条件进行优化：
[0038] (1)鲁米诺溶液和Mn-MOG溶液pH的优化
[0039] 作为检测的环境溶液，碳酸盐缓冲溶液的酸碱度对于鲁米诺-过氧化氢的发光强度和催化剂分子Mn-MOG的活性是有着显著影响的。所以实验中PH条件的优化是必须的，使用IFFM-E流动注射化学发光分析仪对不同PH的0.1M碳酸盐缓冲溶液做了检测。以不同pH碳酸盐缓冲溶液配置鲁米诺溶液和Mn-MOG溶液，使用流动化学发光分析仪对鲁米诺-过氧化氢的化学发光强度进行检测，如图6所示，从图中可以看出在pH＝11时，该体系有最大化学发光，从而表明了在碳酸盐缓冲溶液的pH在11时Mn-MOG的活性是最高的。
[0040] 上述步骤中，所述氧化氢水溶液的浓度为4mM；所述鲁米诺溶液的浓度为600μM；所述Mn-MOG溶液的浓度为30μM，其计算方法为假定实施例1中的MnCl2和PDA完全反应，得到的Mn-MOG的物质的量浓度为0.1M，然后经碳酸盐缓冲液稀释至30μM；所述过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的进样量均为50μL。
[0041] (2)鲁米诺溶液浓度的优化
[0042] 鲁米诺溶液浓度对于鲁米诺-过氧化氢的发光强度和催化剂分子Mn-MOG的活性是有着显著影响的。所以实验中鲁米诺溶液浓度的优化是必须的，使用IFFM-E流动注射化学发光分析仪对不同鲁米诺溶液浓度的化学发光做了检测，如图7所示。从图中可以看出在鲁米诺溶液浓度为600μM时，该体系有较大化学发光且误差较小，从而表明了在鲁米诺溶液浓度为600μM时，是该体系的最适鲁米诺溶液浓度。
[0043] 上述步骤中，所述氧化氢水溶液的浓度为2mM；所述Mn-MOG溶液的浓度为30μM；配制鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的0.1M的碳酸盐缓冲液的pH为11；所述过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的进样量均为50μL。
[0044] 实施例3
[0045] 利用锰(Ⅱ)基金属有机凝胶实现对过氧化氢的定量检测，包括以下步骤：
[0046] (1)分别将不同浓度的过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液进入IFFM-E流动注射化学发光分析仪进行化学发光信号强度测定；所述鲁米诺溶液的浓度为600μM；所述Mn-MOG溶液的浓度为30μM；配制鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的0.1M的碳酸盐缓冲液的pH为11；所述过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的进样量均为50μL；
[0047] (2)以过氧化氢水溶液为横坐标，化学发光强度为纵坐标，构建线性曲线，如图8所示，并得出线性方程I＝-14.08456+0.62434C，其中I为体系发光强度，C为过氧化氢浓度，单位为μM；
[0048] (3)根据线性方程即可求得任意化学发光强度所对应的未知过氧化氢的浓度。
[0049] 从图5中可以看出在0.4μM至3mM的范围内化学发光强度与过氧化氢浓度的线性关系良好，检测限(LOD，3σ)为0.122μM。
[0050] 取雨水作为待测样品测定其中的过氧化氢含量，并做加标回收率实验，在雨水中可检测出的过氧化氢的回收率为91.1％至104.0％。
[0051] 实施例4
[0052] 锰基金属有机凝胶对鲁米诺-过氧化氢化学发光的抗干扰性
[0053] 将过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液、干扰物质水溶液进入IFFM-E流动注射化学发光分析仪进行化学发光信号强度测定，干扰物质分别为NaCl、KCl、Na2CO3、NaHCO3、NaBr、K3PO4，且干扰物质浓度为氧化氢水溶液浓度十倍，过氧化氢水溶液的浓度为2mM；Mn-MOG溶液的浓度为30μM；配制鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液的0.1M的碳酸盐缓冲液的pH为11；过氧化氢水溶液、鲁米诺溶液、Mn-MOG溶液、干扰物质水溶液的进样量均为50μL。
[0054] 结果如图9所示，从图中可以看出干扰物质并不能影响锰基金属催化有机凝胶对鲁米诺-过氧化氢化学发光。
[0055] 上述参照实施例对一种锰基金属有机凝胶的制备及其在催化鲁米诺-过氧化氢化学发光中的应用进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。
