[0025] 为了便于对本发明的进一步理解,下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解发明而并非用来限定本发明的范围或实施原则,本发明的实施方式不限于以下内容。本发明实施例中使用的三氟化硼乙醚溶液的质量浓度为45%-48%;使用的丝光沸石分子筛的硅铝比≥15(优选≥20)。
[0026] 实施例1
[0027] (1)预处理:称取丝光沸石分子筛(1g)粉碎,于400-500℃下煅烧3小时后,氮气保护下,自然降至室温,备用;
[0028] (2)先将三氟化硼乙醚溶液(100mg)溶于二氯甲烷(10g)中,然后加入经步骤(1)预处理得到的丝光沸石分子筛,加热至40℃,搅拌6小时,得混合液;
[0029] (3)将步骤(2)得到的混合液过滤,得到固体,将该固体置于500℃~550℃下煅烧3小时,得所述丝光沸石分子筛催化剂(以下简称产品A)。
[0030] 实施例2
[0031] (1)预处理:称取丝光沸石分子筛(1g)粉碎,于400-500℃下煅烧5小时后,氩气保护下,自然降至室温,备用;
[0032] (2)先将三氟化硼乙醚溶液(200mg)溶于二氯甲烷(40g)中,然后加入经步骤(1)预处理得到的丝光沸石分子筛,加热至40℃,搅拌10小时,得混合液;
[0033] (3)将步骤(2)得到的混合液过滤,得到固体,将该固体置于500℃~550℃下煅烧5小时,得所述丝光沸石分子筛催化剂(以下简称产品B)。
[0034] 实施例3
[0035] (1)预处理:称取丝光沸石分子筛(1g)粉碎;
[0036] (2)先将三氟化硼乙醚溶液(100mg)溶于二氯甲烷(10g)中,然后加入经步骤(1)预处理得到的丝光沸石分子筛,加热至40℃,搅拌6小时,得混合液;
[0037] (3)将步骤(2)得到的混合液过滤,得到固体,将该固体置于500℃~550℃下煅烧3小时,得丝光沸石分子筛催化剂(以下简称产品C)。
[0038] 实施例4
[0039] (1)预处理:称取丝光沸石分子筛(1g)粉碎,于400-500℃下煅烧3小时后,氮气保护下,自然降至室温,备用;
[0040] (2)先将三氟化硼乙醚溶液(50mg)溶于二氯甲烷(10g)中,然后加入经步骤(1)预处理得到的丝光沸石分子筛,加热至40℃,搅拌6小时,得混合液;
[0041] (3)将步骤(2)得到的混合液过滤,得到固体,将该固体置于500℃~550℃下煅烧3小时,得丝光沸石分子筛催化剂(以下简称产品D)。
[0042] 实施例5
[0043] 称取没食子酸(2.0g)与正丙醇(40mL)混合,搅拌,加热至50℃后,加入产品A(100mg),继续加热至70℃,反应5小时,过滤除去产品A,滤液减压浓缩后得没食子酸丙酯(2.40g,转化率为96.2%,HPLC纯度约为98.5%)。
[0044] 实施例6
[0045] 称取没食子酸(2.0g)与正丙醇(60mL)混合,搅拌,加热至50℃后,加入产品B(200mg),继续加热至回流温度,反应3小时,过滤除去产品B,滤液减压浓缩后得没食子酸丙酯(2.44g,转化率为97.8%,HPLC纯度约为97.6%)。
[0046] 实施例7
[0047] 称取没食子酸(2.0g)与正丙醇(40mL)混合,搅拌,加热至50℃后,加入产品C(100mg),继续加热至70℃,反应5小时,过滤除去产品C,滤液减压浓缩后得固体(2.03g,HPLC检测没食子酸的含量为84.6%,没食子酸丙酯的含量低于8%,分析原因:可能是制备产品C时,丝光沸石分子筛与BF3·Et2O混合前未经煅烧处理,导致BF3·Et2O遇丝光沸石分子筛中的水分发生水解)。
[0048] 实施例8
[0049] 称取没食子酸(2.0g)与正丙醇(40mL)混合,搅拌,加热至50℃后,加入产品D(200mg),继续加热至70℃,反应5小时,过滤除去产品D,滤液减压浓缩后得固体(2.34g,HPLC检测没食子酸丙酯的含量为85.8%,分析原因:可能是制备产品D时,BF3·Et2O的用量仅为丝光沸石分子筛的5%,导致产品D的催化效率降低,虽然反应中加大了产品D的用量)。
[0050] 实施例9
[0051] 称取没食子酸(2.0g)与正丙醇(40mL)混合,搅拌,加热至50℃后,加入三氟化硼乙醚溶液(10mg),继续加热至70℃,反应5小时,TLC检测反应液中只有没食子酸(即未反应);继续加入90mg三氟化硼乙醚溶液,70℃下反应过夜,TLC检测仍未反应(说明BF3·Et2O本身对该反应无催化效果)。
[0052] 实施例10
[0053] 将实施例5或6得到的没食子酸丙酯溶于热乙醇(60℃)进行一次重结晶,得到白色晶体(HPLC纯度达99.95%)。