[0026] 下面结合实施例和附图对本发明做进一步的详细说明,以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
[0027] 需要说明的是,下述实施方案中所述实验方法,如无特殊说明,均为常规方法,所述试剂和材料,如无特殊说明,均可从商业途径获得。
[0028] 实施例1:
[0029] 本发明提供一种用于检测多巴胺的电化学传感器的制备方法,包括:
[0030] 步骤一、在抛光布上依次使用粒径为1.0μm、0.3μm和0.05μm的抛光粉打磨玻碳电极,然后用超纯水冲洗,再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声3min,每次超声后都用超纯水清洗,最后置于室温下晾干;取1ml浓度为0.5mg/ml的氨基化还原氧化石墨烯,超声处理5min后,用移液枪移取5μL超声处理过的氨基化还原氧化石墨烯,将其滴加在所述玻碳电极的表面,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,得氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极;
[0031] 步骤二,将所述氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极放入2mM的氯铂酸、2mM的氯金酸和0.1M份硫酸混合液中,经沉积电位为-0.2V,沉积时间为350s沉积后,取出,洗净,晾干,即得。
[0032] 其中,所述玻碳电极的直径为3mm,包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱,所述导线柱的一端与所述电极芯的非工作端连接,另一端延伸至所述电极外套外,所述电极芯的工作端与所述电极外套的端面齐平,且所述电极芯的工作端上设置有彼此不交互的深度为0.8mm、宽度为0.4mm、长度为1mm的三条沟槽,沟槽内填充有石墨纤维,所述氨基化还原氧化石墨烯滴加在所述电极芯的工作端和所述石墨纤维的表面。
[0033] 性能测试:
[0034] 1、将本实施例制备的电化学传感器作为工作电极,辅助电极为Pt电极,参比电极为Ag/AgCl电极,组成三电极体系,将三电极体系放入电解液为5mM K3Fe(CN)6/K4Fe(CN)6,支持电解质为0.1M KCl中测定以得到交流阻抗图。同时,使用本实施例制备过程中的氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极和未经修饰的玻碳电极在同样条件下进行测定。
[0035] 测定过程中的参数为:
[0036] 仪器型号(Instrument Model):CHI760E
[0037] 起始电位(Init E(V))=0.23
[0038] 高频率(High Frequency)(Hz)=1e+4
[0039] 低频率(Low Frequency)(Hz)=0.1
[0040] 振幅(Amplitude)(V)=0.005
[0041] 静止时间(Quiet Time)(sec)=2
[0042] 循环数(Cycles)(0.1-1Hz)=1
[0043] 得到如图1所示的交流阻抗图,其中(c)表示基于本实施例制备的电化学传感器(Pt-Au/NH2-rGO修饰玻碳电极)的电化学响应的交流阻抗曲线,(b)表示基于氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极(NH2-rGO修饰玻碳电极)的电化学响应的交流阻抗曲线,(a)表示未修饰的玻碳电极的电化学响应的交流阻抗曲线。通过对比未修饰与修饰后的玻碳电极,可以看出修饰后的玻碳电极的循环伏安电流响应值较大,说明修饰后的玻碳电极的表面有较高的电子传递速率,电流响应值较大,可作为良好的电化学传感材料。
[0044] 2、材料与上述1相同,电解液为5mM K3Fe(CN)6,支持电解质为0.1M KCl,换为计时电流测试方法进行测试。
[0045] 测定过程中的参数为:
[0046] 仪器型号(Instrument Model)CHI760E
[0047] 起始电位(Init E)(V)=0.15
[0048] 终止电位(Final E)(V)=0.25
[0049] 步骤(Step)=2
[0050] 脉冲宽度(Pulse Width)(sec)=0.25
[0051] 样品间隔(Sample Interval)(s)=2.5e-4
[0052] 静止时间(Quiet Time)(sec)=2
[0053] 灵敏度(Sensitivity)(A/V)=1e-5
[0054] 得到如图2所示的计时库伦图,其横坐标Time表示时间,纵坐标Charge表示电荷,其中,(c)表示基于本实施例制备的电化学传感器(Pt-Au/NH2-rGO修饰玻碳电极)的电化学响应的计时库伦曲线,(b)表示基于氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极(NH2-rGO修饰玻碳电极)的电化学响应的计时库伦曲线,(a)表示未修饰的玻碳电极的电化学响应的计时库伦曲线。图3是图2中的μC对Time1/2作图,通过电流对时间1/2作图,得到斜率,运用公式[0055]
[0056] 其中,n=1,F=96500C/mol,c=0.1mM,D=7.6×10-6cm2s-1计算未修饰与修饰后的斜率分别为2.394×10-6C,6.280×10-6C,1.721×10-5C,得到A分别为0.5720cm2(c),0.2088cm2(b),0.007960cm2(a)可知修饰后的电极具有更大的表面积。由图2、图3可知,本实施例制备的电化学传感器有更好的电化学响应,得到更好的电学性能,电流强度、表面积较大。
[0057] 实施例2:
[0058] 本发明提供一种用于检测多巴胺的电化学传感器的制备方法,包括:
[0059] 步骤一、在抛光布上依次使用粒径为1.0μm、0.3μm和0.05μm的抛光粉打磨玻碳电极,然后用超纯水冲洗,再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声3min,每次超声后都用超纯水清洗,最后置于室温下晾干;取1ml浓度为0.5mg/ml的氨基化还原氧化石墨烯,超声处理5min后,用移液枪移取5μL超声处理过的氨基化还原氧化石墨烯,将其滴加在所述玻碳电极的表面,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,得氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极;
[0060] 步骤二,将所述氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极放入2mM的氯铂酸、2mM的氯金酸和0.1M份硫酸混合液中,经沉积电位为-0.2V,沉积时间为350s沉积后,取出,洗净,晾干,即得。
[0061] 所述玻碳电极的直径为3mm,包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱,所述导线柱的一端与所述电极芯的非工作端连接,另一端延伸至所述电极外套外,所述电极芯的工作端与所述电极外套的端面齐平,且所述电极芯的工作端上设置有彼此不交互的深度为0.8mm、宽度为0.4mm、长度为1mm的四条沟槽,所述氨基化还原氧化石墨烯滴加在所述电极芯的工作端和沟槽内。
[0062] 实施例3:
[0063] 本发明提供一种用于检测多巴胺的电化学传感器的制备方法,包括:
[0064] 步骤一、在抛光布上依次使用粒径为1.0μm、0.3μm和0.05μm的抛光粉打磨玻碳电极,然后用超纯水冲洗,再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声3min,每次超声后都用超纯水清洗,然后置于室温下晾干;再用移液枪向抛光处理后的玻碳电极的表面滴加5μL的铈/二氧化硅分散液,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,所述铈/二氧化硅分散液的制备方法为:将0.5gCe(NO3)3·6H2O溶于100ml去离子水中,再加入25g纳米二氧化硅,充分搅拌后,静置24h,然后转入真空干燥箱内,于100℃下干燥14h,再转入马弗炉中,以升温速率15℃/min升温至300℃,保温10min,再以升温速率5℃/min升温至500℃,保温2h,冷却后,取出,溶于50ml去离子水中,超声处理10min,即得;再取1ml浓度为0.5mg/ml的氨基化还原氧化石墨烯,超声处理5min后,用移液枪移取5μL超声处理过的氨基化还原氧化石墨烯,将其滴加在所述玻碳电极的表面,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,得氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极;
[0065] 步骤二,将所述氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极放入2mM的氯铂酸、2mM的氯金酸和0.1M份硫酸混合液中,经沉积电位为-0.2V,沉积时间为350s沉积后,取出,洗净,晾干,即得。
[0066] 所述玻碳电极的直径为3mm,包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱,所述导线柱的一端与所述电极芯的非工作端连接,另一端延伸至所述电极外套外,所述电极芯的工作端与所述电极外套的端面齐平,且所述电极芯的工作端上设置有彼此不交互的深度为0.8mm、宽度为0.4mm、长度为1mm的三条沟槽,沟槽内填充有石墨纤维,所述氨基化还原氧化石墨烯滴加在所述电极芯的工作端和所述石墨纤维的表面。
[0067] 实施例4:
[0068] 本发明提供一种用于检测多巴胺的电化学传感器的制备方法,包括:
[0069] 步骤一、在抛光布上依次使用粒径为1.0μm、0.3μm和0.05μm的抛光粉打磨玻碳电极,然后用超纯水冲洗,再依次在丙酮、0.5mol/L的硫酸和超纯水中超声3min,每次超声后都用超纯水清洗,然后置于室温下晾干;再用移液枪向抛光处理后的玻碳电极的表面滴加5μL的铈/二氧化硅分散液,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,所述铈/二氧化硅分散液的制备方法为:将0.5gCe(NO3)3·6H2O溶于100ml去离子水中,再加入25g纳米二氧化硅,充分搅拌后,静置24h,然后转入真空干燥箱内,于100℃下干燥14h,再转入马弗炉中,以升温速率15℃/min升温至300℃,保温10min,再以升温速率5℃/min升温至500℃,保温2h,冷却后,取出,溶于50ml去离子水中,超声处理10min,即得;再取1ml浓度为0.5mg/ml的氨基化还原氧化石墨烯,超声处理5min后,用移液枪移取5μL超声处理过的氨基化还原氧化石墨烯,将其滴加在所述玻碳电极的表面,然后置于GJ-1A型红外线快速干燥箱中干燥20分钟后取出,冷却至室温,得氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极;
[0070] 步骤二,将所述氨基化还原氧化石墨烯修饰玻碳电极放入2mM的氯铂酸、2mM的氯金酸和0.1M份硫酸混合液中,经沉积电位为-0.2V,沉积时间为350s沉积后,取出,洗净,放入磁化器中进行磁化处理,具体为:先将所述氨基化还原氧化石墨烯和Pt-Au双金属修饰玻碳电极于10T的磁场强度下处理10min,再于14T的磁场强度下处理15min,最后于20T的磁场强度下处理15min,最后晾干,即得。
[0071] 所述玻碳电极的直径为3mm,包括电极外套、位于所述电极外套内并沿其轴向设置的电极芯和导线柱,所述导线柱的一端与所述电极芯的非工作端连接,另一端延伸至所述电极外套外,所述电极芯的工作端与所述电极外套的端面齐平,且所述电极芯的工作端上设置有彼此不交互的深度为0.8mm、宽度为0.4mm、长度为1mm的三条沟槽,沟槽内填充有石墨纤维,所述氨基化还原氧化石墨烯滴加在所述电极芯的工作端和所述石墨纤维的表面。
[0072] 尽管本发明的实施方案已公开如上,但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用,它完全可以被适用于各种适合本发明的领域,对于熟悉本领域的人员而言,可容易地实现另外的修改,因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下,本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的图例。