[0004] 本发明提供一种离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂,其特征在于所述催化剂的制备方法包括如下步骤:
[0005] (1)将离子液体加热至70-80℃后,加入硅胶,保持70-80℃搅拌2-3h后,过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶;
[0006] (2)将步骤(1)得到的离子液体改性的硅胶加入无水乙醚中,搅拌下加入焦磷酸,继续搅拌0.5-1.0h后,减压蒸除乙醚,剩下的混合物于真空下加热到110-120℃,保持真空加热36-48h后,得到黄褐色粉末,即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
[0007] 步骤(1)中所述离子液体为N-己基吡啶六氟磷酸盐;所述硅胶优选300-400目硅胶,硅胶与离子液体的质量比为1:6-8;
[0008] 步骤(2)中每克离子液体改性的硅胶使用10mL无水乙醚、2mmol焦磷酸。
[0009] 本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
[0010] (1)将离子液体加热至70-80℃后,加入硅胶,保持70-80℃搅拌2-3h后,过滤、沉淀经干燥后得离子液体改性的硅胶;
[0011] (2)将步骤(1)得到的离子液体改性的硅胶加入无水乙醚中,搅拌下加入焦磷酸,继续搅拌0.5-1.0h后,减压蒸除乙醚,剩下的混合物于真空下加热到110-120℃,保持真空加热36-48h后,得到黄褐色粉末,即为所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂。
[0012] 步骤(1)中所述离子液体为N-己基吡啶六氟磷酸盐;所述硅胶优选300-400目硅胶,硅胶与离子液体的质量比为1:6-8;
[0013] 步骤(2)中每克离子液体改性的硅胶使用10mL无水乙醚、2mmol焦磷酸。
[0014] 本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在催化磷酸化反应中的应用。
[0015] 本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备磷酸酯中的应用。
[0016] 本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备甘油磷酸酯中的应用。
[0017] 本发明的另一实施方案提供上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂在制备甘油磷酸钙中的应用。
[0018] 本发明的另一实施方案提供甘油磷酸酯的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
[0019] 冰浴下,向甘油中加入POCl3和催化剂,自然恢复至室温,搅拌反应5-6h后,减压蒸馏,收集甘油磷酸酯馏分。
[0020] 所述甘油与POCl3的摩尔比为1:1.2-1.5,所述催化剂为上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂;以焦磷酸摩尔量计,催化剂的摩尔用量为甘油摩尔用量的0.2-0.3%。
[0021] 本发明的另一实施方案提供一种甘油磷酸钙的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
[0022] (1)冰浴下,向甘油中加入POCl3和催化剂,自然恢复至室温,搅拌反应5-6h后,加饱和碳酸氢钠溶液调pH至8.0-9.0后,加入氯化钙,室温下搅拌反应10-12小时后,过滤,收集滤液;
[0023] (2)向步骤(1)得到的滤液中加入无水乙醇,搅拌0.5-1.0h后,过滤,沉淀干燥即得甘油磷酸钙。
[0024] 步骤(1)中所述甘油与POCl3的摩尔比为1:1.2-1.5,所述催化剂为上述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂;以焦磷酸摩尔量计,催化剂的摩尔用量为甘油摩尔用量的0.2-0.3%;氯化钙的摩尔用量为甘油摩尔用量的2.0-2.5倍。
[0025] 步骤(2)中无水乙醇与滤液的体积比为1:2-3。
[0026] 本发明所述的甘油磷酸酯和甘油磷酸钙均为α型。
[0027]
[0028] 本发明所述离子液体改性的硅胶负载焦磷酸催化剂相当于每克离子液体改性的硅胶负载2mmol焦磷酸。
[0029] 与现有技术相比,本发明的优点在于:本发明通过利用离子液体对硅胶进行改性,并进一步负载焦磷酸得到一种能在室温下催化甘油与三氯氧磷生成甘油磷酸酯的新型催化剂,反应条件温和,易于操作;并且该催化剂可以进一步用于甘油磷酸钙的合成中,在碳酸氢钠存在下,以氯化钙为钙源制备得到的甘油磷酸钙各项性能制备优异。