[0022] 下面结合具体实施例对本发明作进一步分析,下述实施例旨在说明本发明、任何在本发明基础上做出的改进和变化均在本发明的保护范围之内。
[0023] 一种Mn4+‑Sm3+共掺杂的双钙钛矿结构锑酸盐荧光温度探针材料,其特征在于其化4+ 3+ 4+
学通式为:Ca2GdSbO6:xmol%Mn ,ymol%Sm ,其中x为掺杂的锰离子Mn 的摩尔百分数,取
3+ 4+
0.001≤x≤0.3,其中y为掺杂的钐离子Sm 的摩尔百分数,取0.001≤y≤0.3。通过调节Mn
3+
离子和Sm 离子的掺杂浓度,可以实现高灵敏度和分辨率的测温性能。
[0024] 上述技术方案所述的荧光粉的制备方法,采用高温固相法,其包含以下步骤:
[0025] 步骤(1)、以含有钙离子的化合物、含有钆离子的化合物、含有锑离子的化合物、含4+
有锰离子的化合物、含有钐离子的化合物为原料,按化学通式Ca2GdSbO6:xmol%Mn ,ymol%
3+ 4+
Sm 中对应元素的化学计量比称取各原料;其中x为掺杂的锰离子Mn 的摩尔百分数,取
3+
0.001≤x≤0.3,其中y为掺杂的钐离子Sm 的摩尔百分数,取0.001≤y≤0.3。
[0026] 步骤(2)、将步骤(1)中的各原料混合并充分研磨,待研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为550‑1050℃,预烧时间为4‑24小时;
[0027] 步骤(3)、将步骤(2)预烧后的混合物自然冷却至室温,再次充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1100‑1500℃,煅烧时间为3‑12小时,随后自然冷却至室温,即得4+ 3+
到化学通式为Ca2GdSbO6:xmol%Mn ,ymol%Sm 的双钙钛矿结构的锑酸盐荧光粉。
[0028] 进一步地,步骤(1)中含有钙离子Ca2+的化合物为CaCO3、CaO、Ca(HCO3)2、Ca(OH)2中3+ 5+
的一种或多种;含有钆离子Gd 的化合物为Gd2O3、Gd(NO3)3中的一种或两种;含有锑离子Sb
3+
的化合物为Sb2O5、NaSbO3中的一种或两种;含有钐离子Sm 的化合物为Sm2O3、C6H9O6Sm中的一种或两种;含有锰离子的化合物为MnO、MnCO3、MnO2、C4H6MnO4中的一种或多种。
[0029] 实施例1:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+荧光粉
[0030] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0105g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.03mol%Sm 。
[0031] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了9.313%K 。
[0032] 由荧光光谱仪测量得到在短波蓝光(404纳米)激发条件下的,30℃到230℃的温度3+ 4+
范围内(绝对温度303K到503K)的光致发射谱,可探测到源自Sm 和Mn 的双模发光。随着温
3+ 4+
度升高,源自Sm 的601纳米处发射强度只发生微弱变化,而源自Mn 的677纳米处的发射强度急剧下降(参见附图1所示)。根据光谱测量的两个发射峰强度,计算强度比值;然后在图3中所给指数图中比对,就可以标定出材料说出环境的温度。图2是按实施例1制备的荧光粉样品两个发射峰强度随温度变化。图4是根据按照实施例1制备的荧光粉的测试结果计算得出的绝对灵敏度与相对灵敏度曲线。
[0033] 实施例2:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.01mol%Sm3+荧光粉
[0034] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.01mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0035g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.01mol%Sm 。
[0035] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了7.094%K 。
[0036] 实施例3:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.05mol%Sm3+荧光粉
[0037] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.05mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0174g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.05mol%Sm 。
[0038] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了6.459%K 。
[0039] 实施例4:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.10mol%Sm3+荧光粉
[0040] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.10mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0349g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.10mol%Sm 。
[0041] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了5.394%K 。
[0042] 实施例5:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.20mol%Sm3+荧光粉
[0043] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.20mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaO:0.2240g、Gd(NO3)3:0.6865g、Sb2O5:0.3235g、MnCO3:0.0011g,Sm2O3:0.0697g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标4+ 3+
产物Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.20mol%Sm 。
[0044] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了3.506%K 。
[0045] 实施例6:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.30mol%Sm3+荧光粉
[0046] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.30mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取Ca(OH)2:0.2964g、Gd(NO3)3:0.6865g、Sb2O5:0.3235g、MnCO3:0.0011g,Sm2O3:0.1046g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,
4+ 3+
即得到目标产物Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.30mol%Sm 。
[0047] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了2.258%K 。
[0048] 实施例7:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+荧光粉
[0049] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0105g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1400℃,煅烧时间为7小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.03mol%Sm 。
[0050] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了8.955%K 。
[0051] 实施例8:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+荧光粉
[0052] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0105g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1350℃,煅烧时间为8小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.03mol%Sm 。
[0053] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了7.635%K 。
[0054] 实施例9:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+荧光粉
[0055] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaCO3:0.4g、Gd2O3:0.3625g、Sb2O5:0.3235g、MnO:0.0007g,Sm2O3:0.0105g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1250℃,煅烧时间为10小时,随后随炉冷却至室温,即得到目标产物4+ 3+
Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.03mol%Sm 。
[0056] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了6.544%K 。
[0057] 实施例10:制备Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+荧光粉
[0058] 按化学通式Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn4+,0.03mol%Sm3+中对应元素的化学计量比,分别称取CaO:0.2240g、Gd(NO3)3:0.6865g、NaSbO3:0.3855g、MnCO3:0.0011g,Sm2O3:0.0105g,置于玛瑙研钵中充分研磨均匀后置于坩埚中,在空气气氛下预烧,预烧温度为800℃,预烧时间为12小时,自然冷却至室温后,将样品取出。将预烧后的样品混合物充分研磨均匀后,在空气气氛下煅烧,煅烧温度为1450℃,煅烧时间为6小时,随后随炉冷却至室温,即得到目4+ 3+
标产物Ca2GdSbO6:0.005mol%Mn ,0.03mol%Sm 。
[0059] 由荧光光谱仪测量样品的温度相关的光致发射谱,可探测到源自Sm3+和Mn4+的双‑1模发光,经计算,其绝对灵敏度最高达到了3.324%K 。
[0060] 上述实施例并非是对于本发明的限制,本发明并非仅限于上述实施例,只要符合本发明要求,均属于本发明的保护范围。