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一种基于bteb的四核锌配合物的制备、结构和荧光应用   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2020-06-06
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2020-11-20
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2022-06-14
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2040-06-06
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN202010509391.5 申请日 2020-06-06
公开/公告号 CN111875624B 公开/公告日 2022-06-14
授权日 2022-06-14 预估到期日 2040-06-06
申请年 2020年 公开/公告年 2022年
缴费截止日
分类号 C07F3/06C09K11/06 主分类号 C07F3/06
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 3
权利要求数量 4 非专利引证数量 1
引用专利数量 3 被引证专利数量 0
非专利引证 1、2011.09.15CN 107602598 A,2018.01.19CN 109651239 A,2019.04.19CN 102584686 A,2012.07.18于方舟,等.一个对苯甲酸三联吡啶锌配合物的合成与荧光研究《.广州化工》.2018,第46卷(第03期),第36-38页. 张省媚,等.4,4-(1,4-亚苯基)双(2,2:6,2-四吡啶)稀土配合物的合成与荧光研究《.中国化学会第2019年中西部地区无机化学化工学术研讨会会议论文集》.2019,第110页. Heng-Shi Li,等.Syntheses, crystalstructures and photoluminescentproperties of dinuclear and tetranuclearzinc complexes with 1,4-bis(2,2’:6’,200-terpyridine-4’-yl)benzene《.Journal ofCoordination Chemistry》.2020,第74卷(第4-6期),第927-941页.;
引用专利 US2004157217A、US2003224117A、WO2011109878A 被引证专利
专利权维持 2 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 桂林理工大学 当前专利权人 桂林理工大学
发明人 黎燕、张省媚、李恒仕、孙涛、叶萍 第一发明人 黎燕
地址 广西壮族自治区桂林市七星区建干路12号 邮编 541004
申请人数量 1 发明人数量 5
申请人所在省 广西壮族自治区 申请人所在市 广西壮族自治区桂林市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明公开了一种基于bteb的四核锌配合物的制备、结构和荧光应用。本发明所述四核锌配合物的化学式为[Zn2(HCOO)2(μ2‑bteb)]2(μ2‑O)2,其中bteb为1,4‑双[(2,2':6',2”‑三联吡啶)‑4'‑基]苯有机桥联配体。每个五配位的ZnII金属中心位于ZnN3O2变型三角双锥几何构型中。bteb桥联两个五配位的ZnII金属中心形成双核单元。两个双核单元由两个桥联氧进一步桥联为矩形四核锌结构。将Zn(NO3)2·6H2O溶解于5mL水中,将上述溶液滴加入3mL含有bteb的二甲基甲酰胺溶液中。混合液转入20mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中,在160℃下加热72h,冷却后得到上述锌配合物。合成的配合物具有较好的热稳定性,在275nm波长的紫外光激发下在395nm处有强发射。与自由bteb配体相比较,bteb与ZnII离子配位后发光红移。研究表明其在荧光材料领域可得以应用。
  • 摘要附图
    一种基于bteb的四核锌配合物的制备、结构和荧光应用
  • 说明书附图:图1
    一种基于bteb的四核锌配合物的制备、结构和荧光应用
  • 说明书附图:图2
    一种基于bteb的四核锌配合物的制备、结构和荧光应用
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-06-14 授权
2 2020-11-20 实质审查的生效 IPC(主分类): C07F 3/06 专利申请号: 202010509391.5 申请日: 2020.06.06
3 2020-11-03 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种荧光性四核锌配合物,其特征在于:所述四核锌配合物的化学式为:[Zn2(HCOO)2(μ2‑bteb)]2(μ2‑O)2,其中bteb 为1,4‑二[[2,2':6',2''‑三联吡啶]‑4'‑基]苯;所述四核锌配合物属于三斜晶系,空间群为Pī,其晶胞参数为a = 10.8519(6),b = 12.4620(6),c = 
14.4253(6),α = 79.394(4),β = 70.329(4),γ = 77.113(4),V = 1778.04(16);每个五II
配位的Zn 金属中心位于ZnN3O2变型三角双锥几何构型中;配位几何构型中的三个氮原子分别来源于桥联bteb的一端三联吡啶,两个氧原子分别来源于一个单齿配位的甲酸分子和桥联氧原子;1,4‑双[[2,2':6',2''‑三联吡啶]‑4'‑基]苯有机桥联配体桥联两个五配位的II
Zn 金属中心形成双核结构单元;两个双核结构单元由两个桥联氧原子进一步桥联为矩形四核锌结构。

2.权利要求1所述的一种荧光性四核锌配合物,其荧光性能特征在于:在274 nm波长的II
紫外光激发下,在394 nm处有强发射;与自由bteb配体相比较,bteb与Zn 离子配位后发光红移。

3.权利要求1所述的一种荧光性四核锌配合物的制备方法,其特征在于,所述四核锌配合物的制备方法如下:将Zn(NO3)2•6H2O溶解于5 mL水中,将上述溶液滴加入3 mL含有 bteb的二甲基甲酰胺溶液中;混合液转入20 mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中,在160℃下加热72 h,冷却后得到上述锌配合物。

4.权利要求1所述的一种荧光性四核锌配合物的应用,其特征在于:所述四核锌配合物在发蓝紫光荧光材料中的应用。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于配合物技术领域,具体涉及一种新型四核锌配合物的晶体结构及其制备和荧光应用。

背景技术

[0002] 双三联吡啶因其分子内有共轭大π键,使得该配体具有很强的σ给电子和π受电子能力,空间位阻小,对各种金属离子尤其是过渡金属离子具有强结合能力。形成的配合物在分子导线,金属超分子组装体,发光系统、电致变色和化学传感器等方面都有潜在的所应用价值。由一个中心苯环连接两个三联吡啶基团的1,4‑双[(2,2':6',2”‑三联吡啶)‑4'‑基]苯(bteb)就是一种优良的双三联吡啶配体。其对金属中心具有很强的螯合能力,与金属离子配位配位模式多样。采用上述配体与过渡金属锌离子配合形成新型配合物以得到结构新颖性质多样的发光材料。

发明内容

[0003] 本发明的目的:提供一种新型四核锌配合物的结构及其制备和荧光应用。
[0004] 本发明的思路:采用bteb为桥联配体与硝酸锌通过溶剂热法获得荧光性四核锌配合物。
[0005] 荧光性四核锌配合物的结构见附图1。本发明所述四核锌配合物的化学式为[Zn2(HCOO)2(μ2‑bteb)]2(μ2‑O)2,其中bteb为1,4‑双[(2,2':6',2”‑三联吡啶)‑4'‑基]苯有机桥联配体。该配合物属于三斜晶系,空间群为Pī,其晶胞参数为a=10.8519(6),b=12.4620(6),c=14.4253(6),α=79.394(4),β=70.329(4)°,γ=77.113(4),V=1778.04(16)。
[0006] 上述四核锌配合物的荧光性质研究:
[0007] 四核锌配合物的室温固态荧光光谱图见附图2。从图可以看出:Zn配合物,在274nm处激发时,最大发射出现在394nm处,与bteb自由配体相比,红移了大约20nm。研究表明其在荧光材料领域可得以应用。
[0008] 上述四核锌配合物的制备方法:将Zn(NO3)2·6H2O溶解于5mL水中,将上述溶液滴加入3mL含有bteb的二甲基甲酰胺溶液中。混合液转入20mL聚四氟乙烯内衬不锈钢高压釜中,在160℃下加热72h,冷却后得到上述锌配合物。

附图说明

[0009] 图1是本发明的bteb桥联的四核锌配合物分子结构图。
[0010] 图2是本发明的bteb桥联的四核锌配合物室温固态荧光光谱图。
[0011] 具体结构描述
[0012] 每个五配位的ZnII金属中心位于ZnN3O2变型三角双锥配位几何构型中。每个配合II物分子结构包含两个桥联bteb分子、两个桥联氧原子、四个单齿配位甲酸分子和四个Zn 离II
子。bteb配体桥联两个五配位的Zn 金属中心形成双核单元。两个双核单元由两个桥联氧进一步桥联为矩形四核锌结构。Zn1‑N1、Zn1‑N2和Zn1‑N3的距离分别为2.089(2)、2.220(3)和II II II II
betb桥联的Zn …Zn 距离为 而O桥联的Zn …Zn 距离为
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