盲专网 - 基于含氮配体构筑的配位聚合物及其合成方法和应用

专利申请流程有哪些步骤？

申请

申请号：指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。

申请日：提出专利申请之日。

2016-01-22

申请公布

申请公布指发明专利申请经初步审查合格后，自申请日（或优先权日）起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。

申请公布号：专利申请过程中，在尚未取得专利授权之前，国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。

申请公布日：申请公开的日期，即在专利公报上予以公开的日期。

2016-05-18

授权

授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由，授予发明专利权；或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由，授予实用新型专利权或外观设计专利权。

2018-03-16

预估到期

发明专利权的期限为二十年，实用新型专利权期限为十年，外观设计专利权期限为十五年，均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。

2036-01-22

基本信息

有效性	有效专利	专利类型	发明专利
申请号	CN201610044504.2	申请日	2016-01-22
公开/公告号	CN105503734B	公开/公告日	2018-03-16
授权日	2018-03-16	预估到期日	2036-01-22
申请年	2016年	公开/公告年	2018年
缴费截止日
分类号	C07D233/58 、C02F1/00 、C02F103/30	主分类号	C07D233/58
是否联合申请	独立申请	文献类型号	B
独权数量	1	从权数量	5
权利要求数量	6	非专利引证数量	0
引用专利数量	0	被引证专利数量	0
非专利引证
引用专利		被引证专利
专利权维持	4	专利申请国编码	CN
专利事件	转让	事务标签	公开、实质审查、授权、权利转移

申请人信息

申请人	辽宁大学	第一申请人	辽宁大学
专利权人	辽宁大学	当前专利权人	芜湖数字信息产业园有限公司
发明人	韩正波、张静、刘琳	第一发明人	韩正波
地址	辽宁省沈阳市沈北新区道义南大街58号	邮编	110000
申请人数量	1	发明人数量	3
申请人所在省	辽宁省	申请人所在市	辽宁省沈阳市

代理人信息

代理机构

专利代理机构是经省专利管理局审核，国家知识产权局批准设立，可以接受委托人的委托，在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。

沈阳杰克知识产权代理有限公司

代理人

专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务，取得一定资格的人。

金春华

摘要

本发明涉及一种基于含氮配体构筑的配位聚合物及其合成方法和应用。采用的技术方案是：将Ni(NO3)2，1,3,5‑三(1‑咪唑基)苯，4,4'‑联吡啶，N,N‑二甲基甲酰胺加入反应釜中，于常温下，搅拌；将反应釜密封后放入烘箱中，于温度413K下，保持3天；缓慢冷却到室温，得到深蓝色块状晶体；洗涤、过滤并干燥，得目标产物。本发明所制备的基于含氮配体构筑的配位聚合物显示出很强的染料降解性能。

摘要附图
说明书附图：图1
说明书附图：图2
说明书附图：图3
说明书附图：图4

法律状态

序号	法律状态公告日	法律状态	法律状态信息
1	2020-12-15	专利权的转移	登记生效日: 2020.12.03 专利权人由辽宁大学变更为芜湖数字信息产业园有限公司地址由110000 辽宁省沈阳市沈北新区道义南大街58号变更为241100 安徽省芜湖市湾沚镇北航芜湖通航创新园5号楼8层
2	2018-03-16	授权
3	2016-05-18	实质审查的生效	IPC(主分类): C07D 233/58 专利申请号: 201610044504.2 申请日: 2016.01.22
4	2016-04-20	公开

权利要求

权利要求书是申请文件最核心的部分，是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。

1.一种基于含氮配体构筑的配位聚合物的合成方法，其特征在于，包括以下合成步骤：
1）将Ni(NO3)2，1,3,5-三（1-咪唑基）苯，4,4'-联吡啶，N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，于常温下，搅拌；
2）将反应釜密封后放入烘箱中，于403-423K下，保持3-4天；
3）缓慢冷却到室温，得到晶体；
4）洗涤、过滤并干燥，得目标产物；
所述的基于含氮配体构筑的配位聚合物的配位结构，如图2所示，一个Ni连接六个1,3,
5-三（1-咪唑基）苯，形成六配位模式；该晶体结构属于P2(1)/n空间群，单斜晶系，a=
11.2986(19)Å，b=17.4760(31)Å，c=12.1669(22)Å，α=β=90.00(0)O，γ=108.03(0)O，v=
2284.42(378)Å3；该化合物是由Ni-N链结构建的配位聚合物；
所述的基于含氮配体构筑的配位聚合物的三维结构，如图3所示，NiⅡ作为金属节点，连接配体1,3,5-三（1-咪唑基）苯形成一个二维平行四边形网状结构；这个网状结构再通过金属结点NiⅡ在垂直方向进行延伸形成了开放的平行四边形孔道。

2.根据权利要求1所述的一种基于含氮配体构筑的配位聚合物的合成方法，其特征在于：将0.046mmol的Ni(NO3)2，0.072mmol的1,3,5-三（1-咪唑基）苯，0.128mmol 4,4'-联吡啶，6ml N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中。

3.根据权利要求1所述的一种基于含氮配体构筑的配位聚合物的合成方法，其特征在于：所述的缓慢冷却到室温的降温速率为15-20℃·h-1。

4.按照权利要求1所述的方法合成的基于含氮配体构筑的配位聚合物在染料降解中的应用。

5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于方法如下：将权利要求1所述的基于含氮配体构筑的配位聚合物加入到含有染料的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在光作用下搅拌，吸附。

6.根据权利要求4或5所述的应用，其特征在于，所述的染料是亚甲基蓝。

说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及基于含氮配体构筑的配位聚合物的合成及应用，具体的说，涉及一种由Ni(II)和1,3,5-三(1-咪唑基)苯构筑的3D金属有机框架(MOFs)，其显示出很强的染料降解性能。

背景技术

[0002] 金属有机骨架材料(MOFs)在很多方面都有应用，比如磁性，催化，气体吸附，气体分离，荧光探针等领域已被广泛关注。金属有机骨架材料的合成可通过设计、选择有机配体和金属单元来定向构建。配位聚合物独特的结构可能是由于通过不同的构建模块和反应条件调节金属与配体的配位方式。

[0003] 中国现已是全球最大的染料生产国，每年染料产量达150000吨，环境污染现象非常严重，随着染料结构的日趋复杂，染色工艺的不断发展，性能越来越稳定，这些染料废水的处理更加复杂。利用不同的污水处理技术处理不同种类的染料废水，实现污水达标排放或者回收利用，是当前迫切需要解决的问题。

发明内容

[0004] 本发明的目的是利用NiII作为金属节点，利用1,3,5-三(1-咪唑基)苯作为有机配体，在一定的温度下，利用溶剂热的方法合成一种配位聚合物。

[0005] 本发明采用的技术方案是：基于含氮配体构筑的配位聚合物，包括以下合成步骤：

[0006] 1)将Ni(NO3)2，1,3,5-三(1-咪唑基)苯，4,4'-联吡啶，N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，于常温下，搅拌；

[0007] 2)将反应釜密封后放入烘箱中，于403-423K下，保持3-4天；

[0008] 3)缓慢冷却到室温，得到晶体；

[0009] 4)洗涤、过滤并干燥，得目标产物。

[0010] 本发明的有益效果是：本发明所制备的基于含氮配体构筑的配位聚合物，可以高效的降解水中的有机染料亚甲基蓝。本发明的基于含氮配体构筑的配位聚合物，制备方法简单，具有很大的应用前景。

实施方案

[0015] 实施例1基于含氮配体构筑的配位聚合物

[0016] 将0.046mmol的Ni(NO3)2，0.072mmol的1,3,5-三(1-咪唑基)苯，0.128mmol 4,4'-联吡啶，6ml N,N-二甲基甲酰胺加入反应釜中，并且常温条件搅拌30min。将反应釜密封好放入烘箱中。加热使烘箱的温度达到413K，并保持温度在此条件下保温72小时。以15-20℃·h-1的降温速率缓慢冷却到室温，得到深蓝色块状晶体；洗涤、过滤并干燥，即为目标产物基于含氮配体构筑的配位聚合物，产率为58％。

[0017] 本发明合成的基于含氮配体构筑的配位聚合物的配位结构如图2所示，一个Ni连接六个1,3,5-三(1-咪唑基)苯，形成六配位模式。该晶体结构属于P2(1)/n空间群，单斜晶系，分子式为：C30H32N12Ni。 α＝β＝90.00(0)0，γ＝108.03(0)0，该化合物是由Ni-N链结构建的配位聚
合物。

[0018] 本发明合成的基于含氮配体构筑的配位聚合物的三维结构如图3所示。NiII作为金属节点，连接配体(1,3,5-三(1-咪唑基)苯)形成一个二维平行四边形网状结构。这个网状结构再通过金属结点NiII在垂直方向进行延伸就形成了开放的平行四边形孔道。

[0019] 实施例2基于含氮配体构筑的配位聚合物降解有机染料

[0020] 方法：以实施例1制备的基于含氮配体构筑的配位聚合物对有机染料进行降解。

[0021] 取有机染料亚甲基蓝溶于DMF溶液中，得到亚甲基蓝的浓度都为10ppm的染料溶液。

[0022] 取已配好的10ppm亚甲基蓝染料溶液50ml，加入基于含氮配体构筑的配位聚合物20mg，于室温下搅拌。用紫外可见光谱检测。每隔10min取一次样(0min，10min，20min，
30min，40min，50min，60min，70mm，80min，90min)，离心，然后用紫外可见光谱检测混合染料溶液中染料亚甲基蓝浓度的变化。结果如图4所示，图中峰值从上到下依次为0min，10min，
20min，30min，40min，50min，60min，80min，90min。由图4可见，有机染料溶液亚甲基蓝在
650nm的特征峰强度逐渐减小。在90min时，染料基本降解完全。这说明本发明的基于含氮配体构筑的配位聚合物的晶体结构对亚甲基蓝具有很好的降解作用。

附图说明

[0011] 图1是本发明基于含氮配体构筑的配位聚合物的合成示意图。

[0012] 图2是本发明基于含氮配体构筑的配位聚合物的配位结构图。

[0013] 图3是本发明基于含氮配体构筑的配位聚合物的三维结构图。

[0014] 图4是本发明基于含氮配体构筑的配位聚合物降解有机染料的紫外可见光谱图。

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基于含氮配体构筑的配位聚合物及其合成方法和应用 0 0

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