[0023] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
[0024] 第一方面,本发明提供一种钇基金属‑有机框架材料,钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF)的化学式为:Y4(M)2·(DMF)3.5·(H2O),化学式中,M为2,4,6‑三(4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪、2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪或1,3,5‑三苯甲酸吡啶。
[0025] 具体地,当M为2,4,6‑三(4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪时,该钇基金属‑有机框架材料的化学式为Y4(C24N3H12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O);当M为2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑ 三嗪,该钇基金属‑有机框架材料的化学式为Y4(C18N6H9)2·(DMF)3.5·(H2O);当M 为1,3,5‑三苯甲酸吡啶时,该钇基金属‑有机框架材料的化学式为 Y4(C26NH12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0026] 第二方面,本发明提供一种钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF)的制备方法,包括以下步骤:
[0027] (1)分别提供三价钇离子的水溶液以及含有有机配体L和邻氟苯甲酸的有机配体溶液;
[0028] (2)将步骤(1)中的三价钇离子的水溶液以及含有有机配体L和邻氟苯甲酸的有机配体溶液混合,然后在密闭及100‑120℃条件下反应2‑3天,再依次经冷却、固液分离、有机溶剂洗涤和干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料 (Y‑MOF)。
[0029] 其中,所述有机配体L为2,4,6‑三(4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪、2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪或1,3,5‑三苯甲酸吡啶。
[0030] 本发明的具体实施例如下:
[0031] 实施例1:
[0032] (1)将22mg的硝酸钇Y(NO3)3溶解于1.8mL的水溶液中,配成摩尔比为0.044mol/L的Y(NO3)3水溶液;将24mg的2,4,6‑三(4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪和346.2mg的邻氟苯甲酸溶解于12mL的N,N‑二甲基甲酰胺中,配成2,4,6‑三 (4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪摩尔浓度为0.0042mol/L、邻氟苯甲酸摩尔浓度为0.201 mol/L的有机配体溶液。
[0033] (2)将上述1.8mL的Y(NO3)3水溶液和12mL的有机配体溶液置于反应釜中,在超声频率为25KHz下超声8min,然后在105℃下放置48h后冷却到常温,再经过滤,并用N,N‑二甲基甲酰胺对过滤后得到的固体颗粒进行洗涤后进行干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF),其化学式为: Y4(C24N3H12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0034] 实施例2:
[0035] (1)将19.8mg的硝酸钇Y(NO3)3溶解于1.8mL的水溶液中,配成摩尔比为0.040mol/L的Y(NO3)3水溶液;将21mg的2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪和334.8 mg的邻氟苯甲酸溶解于12mL的N,N‑二甲基乙酰胺中,配成2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪摩尔浓度为0.004mol/L、邻氟苯甲酸摩尔浓度为0.200mol/L的有机配体溶液。
[0036] (2)将上述1.8mL的Y(NO3)3水溶液和12mL的有机配体溶液置于反应釜中,在超声频率为30KHz下超声7min,然后在110℃下放置48h后冷却到常温,再经过滤,并用N,N‑二甲基乙酰胺对过滤后得到的固体颗粒进行洗涤后进行干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF),其化学式为: Y4(C18N6H9)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0037] 实施例3:
[0038] (1)将27.5mg的氯化钇YCl3溶解于2.0mL的水溶液中,配成摩尔比为 0.050mol/L的YCl3水溶液;将25.8mg的2,4,6‑三(4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪和337.45mg的邻氟苯甲酸溶解于11.8mL的N,N‑二乙基甲酰胺中,配成2,4,6‑三 (4‑羧基苯基)‑1,3,5‑三嗪摩尔浓度为0.005mol/L、邻氟苯甲酸摩尔浓度为0.205 mol/L的有机配体溶液。
[0039] (2)将上述2.0mL的YCl3水溶液和11.8mL的有机配体溶液置于反应釜中,在超声频率为20KHz下超声10min,然后在105℃下放置60h后冷却到常温,再经过滤,并用N,N‑二乙基甲酰胺对过滤后得到的固体颗粒进行洗涤后进行干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF),其化学式为: Y4(C24N3H12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0040] 实施例4:
[0041] (1)将25.8mg的硝酸钇Y(NO3)3溶解于2.0mL的水溶液中,配成摩尔比为0.047mol/L的Y(NO3)3水溶液;将25.2mg的1,3,5‑三苯甲酸吡啶和346.52 mg的邻氟苯甲酸溶解于11.8mL的N,N‑二甲基甲酰胺中,配成1,3,5‑三苯甲酸吡啶摩尔浓度为0.0048mol/L、邻氟苯甲酸摩尔浓度为0.207mol/L的有机配体溶液。
[0042] (2)将上述2.0mL的Y(NO3)3水溶液和11.8mL的有机配体溶液置于反应釜中,在超声频率为25KHz下超声8min,然后在110℃下放置60h后冷却到室温,再经过滤,并用N,N‑二甲基甲酰胺对过滤后得到的固体颗粒进行洗涤后进行干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF),其化学式为: Y4(C26NH12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0043] 实施例5:
[0044] (1)将23.3mg的YCl3溶解于1.8mL的水溶液中,配成摩尔比为0.047 mol/L的YCl3水溶液;将25.2mg的2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪和336.5mg的邻氟苯甲酸溶解于12mL的N,N‑二甲基乙酰胺中,配成2,4,6‑三(4‑吡啶)1,3,5‑三嗪摩尔浓度为0.0048mol/L、邻氟苯甲酸摩尔浓度为0.201mol/L的有机配体溶液。
[0045] (2)将上述1.8mL的YCl3水溶液和12mL的有机配体溶液置于反应釜中,在超声频率为25KHz下超声6min,然后在105℃下放置60h后冷却到室温,再经过滤,并用N,N‑二甲基乙酰胺对过滤后得到的固体颗粒进行洗涤后进行干燥,最后得到钇基金属‑有机框架材料(Y‑MOF),其化学式为: Y4(C18N6H9)2·(DMF)3.5·(H2O)。
[0046] 测试例
[0047] 通过简单的浸泡法将金属离子(Mn2+,Fe2+等)装载进入实例3得到的 Y4(C24N3H12O10.5)2·(DMF)3.5·(H2O),再将材料放入配置好的MB溶液置于37℃水浴箱中,在不同的时间点取出溶液测试其紫外吸收峰的高度,通过材料对MB溶液的降解情况来测定材料.在不同的时间点产生的 OH的速率,从而检测其对肿瘤细胞存活率的抑制效果。
[0048] 图1是装载金属离子后ZJU‑16的紫外吸收光谱,从图中可以看出,装载金属离子后的材料对MB的降解有明显的促进作用,在5min的时候紫外吸收峰就急剧下降,并且在60min.时MB溶液已经完全降解。也就是说,材料能够促进 H2O2产生OH从而达到杀死癌细胞的作用。
[0049] 而且,金属有机框架材料具有大的孔道、高的比表面积、良好的生物相容性以及尺2+ 2+
寸结构可调性等优势,使得其可以用于药物装载达到化学药物治疗的效果。同时,Mn ,Fe和具有磁性作用,该金属有机框架材料装载金属离子后可用于磁共振成像。能够基于该体系达到磁共振成像、化学动力治疗和药物治疗的目的,使得患者不错过最佳治疗时机、降低治疗成本,也能够在治疗的同时检测到治疗效果。
[0050] 上述具体实施可由本领域技术人员在不背离本发明原理和宗旨的前提下以不同的方式对其进行局部调整,本发明的保护范围以权利要求书为准且不由上述具体实施所限,在其范围内的各个实现方案均受本发明之约束。