实施方案
[0013] 为了便于对本发明的进一步理解,下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解发明而并非用来限定本发明的范围或实施原则,本发明的实施方式不限于以下内容。
[0014] 首先,按照中国专利申请号:CN 201810743453.1实施例1和2中记载的方法,分别制备得到聚苯胺包覆生物碳材料(产品a和产品b)。
[0015] 实施例1
[0016] 取聚苯胺包覆生物碳材料(产品a,400mg)置于20%发烟硫酸(2.4mL) 中,搅拌加热至60℃磺化4h后,将反应物倒入冰水中,搅拌0.5h后,过滤、滤饼用水洗涤、干燥即得所述生物碳材料负载磺化聚苯胺(以下简称产品A,采用以酚酞为指示剂的酸碱滴定法测定产品A的酸密度为1.85mmol/g)。
[0017] 实施例2
[0018] 取聚苯胺包覆生物碳材料(产品b,400mg)置于50%发烟硫酸(2.0mL) 中,搅拌加热至55℃磺化5h后,将反应物倒入冰水中,搅拌0.5h后,过滤、滤饼用水洗涤、干燥即得所述生物碳材料负载磺化聚苯胺(以下简称产品B,采用以酚酞为指示剂的酸碱滴定法测定产品B的酸密度为1.88mmol/g)。
[0019] 实施例1‑2在制备生物碳材料负载磺化聚苯胺可能涉及的化学反应如下:
[0020]
[0021] 实施例3
[0022] (1)取3‑硝基邻苯二甲酸酐(2mmol)溶于甲醇(6mL)中,加入产品A (6mg),室温下搅拌反应8小时后,TLC检测3‑硝基邻苯二甲酸酐消失,过滤回收产品A,减压浓缩、真空干燥得3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯(455mg,收率95.1%, HPLC纯度95.7%)。
[0023] (2)取步骤(1)得到的3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯(239mg,1mmol)溶于甲醇(4mL)中,加入催化量的10%Pd/C,在H2(氢气球)作用下,反应12小时后,TLC检测3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯消失,过滤除去Pd/C,减压浓缩、干燥得黄色固体(192mg,收率91.8%,HPLC纯度92.7%)即为3‑氨基邻苯二甲酸二甲酯;经重结晶或硅胶柱层析可得到纯度≥99%的3‑氨基邻苯二甲酸二甲酯。
[0024] 实施例4
[0025] (1)取3‑硝基邻苯二甲酸酐(3mmol)溶于甲醇(15mL)中,加入产品B (6mg),室温下搅拌反应10小时后,TLC检测3‑硝基邻苯二甲酸酐消失,过滤回收产品B,减压浓缩、真空干燥得3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯(687mg,收率 95.7%,HPLC纯度96.0%)。
[0026] (2)取步骤(1)得到的3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯(239mg,1mmol)溶于甲醇(4mL)中,加入催化量的10%Pd/C,在H2(氢气球)作用下,反应16小时后,TLC检测3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯消失,过滤除去Pd/C,减压浓缩、干燥得黄色固体(196mg,收率93.7%,HPLC纯度93.1%)即为3‑氨基邻苯二甲酸二甲酯;经重结晶或硅胶柱层析可得到纯度≥99%的3‑氨基邻苯二甲酸二甲酯。
[0027] 实施例5
[0028] 取3‑硝基邻苯二甲酸酐(2mmol)溶于甲醇(6mL)中,加入20%发烟硫酸(2滴),室温下搅拌反应8小时后,TLC检测未发现3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯。
[0029] 实施例6
[0030] 取3‑硝基邻苯二甲酸酐(2mmol)溶于甲醇(6mL)中,加入产品a(6mg),室温下搅拌反应8小时后,TLC检测未发现3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯。
[0031] 实施例7
[0032] 取3‑硝基邻苯二甲酸酐(2mmol)溶于甲醇(6mL)中,加入产品a(6mg)、 20%发烟硫酸(2滴),室温下搅拌反应8小时后,TLC检测未发现3‑硝基邻苯二甲酸二甲酯。