[0033] 下面结合实施例对本发明进一步详细的阐述，但本发明的实施方式不限于此范围。
[0034] 本发明的实施例如下：
[0035] 实施例1：
[0036] 将0.2克聚丙烯酸(其分子量为2000)溶于90毫升无水乙醇、氨水中，搅拌均匀，于6小时后加入0.9克正硅酸乙酯，继续搅拌7小时，得到透明溶液。
[0037] 按硅源：磷源：钙源的摩尔比为80:5:15的比例向上述溶液中依次加入0.19克四水硝酸钙，0.10克磷酸三乙酯，常温下搅拌反应36小时，形成乳白色溶液。将反应后的溶液经离心，乙醇、去离子水洗涤后，80℃烘干，得到白色粉末。将干燥的白色粉末在马氟炉中于500℃煅烧10小时去除模板剂，即得中空生物活性玻璃球(其核壳厚度为20纳米)。
[0038] 本实施例制备获得中空生物活性玻璃球的形态为中空球形，平均粒径为90纳米，其透射电镜情况如图1所示，图中可见是分散均匀，中空结构明显的球体。
[0039] 实施例2：
[0040] 将0.2克聚丙烯酸(其分子量为2000)溶于180毫升无水乙醇、氨水中，搅拌6小时后至溶液均匀，然后加入1.8克正硅酸甲酯，继续常温搅拌8小时，得到透明溶液。
[0041] 向上述溶液中按硅源：磷源：钙源为80:5:15的摩尔比依次加入0.25克氯化钙，0.27克磷酸三乙酯，常温下搅拌反应48小时，形成白色溶胶。将反应后的溶液经离心，乙醇、去离子水洗涤后，80℃烘干，得到白色粉末。将白色粉末在马氟炉中于500℃煅烧12小时去除模板剂，即得中空生物活性玻璃球(其核壳厚度为30纳米)。
[0042] 本实施例制备获得中空生物活性玻璃球的形态为中空球形，平均粒径为120纳米，其扫描电镜情况如图2所示，图中可见中空生物活性玻璃球的外观形貌为表面光滑的球体，而且可以很明显的看到中空结构。
[0043] 氮气吸附脱附情况及孔径分布情况如图3所示，图中可见中空生物活性玻璃球为无孔结构，比表面积为42.2平方米每克。
[0044] 粒径分布情况如图4所示，图中可见中空生物活性玻璃球的平均粒径为120纳米。
[0045] 实施例3：
[0046] 将0.2克模板剂聚丙烯酸(其分子量为3000)溶于270毫升无水乙醇、氨水中，搅拌均匀，常温下搅拌8小时后加入2.70克正硅酸乙酯，继续常温搅拌10小时，得到透明溶液。
[0047] 在上述溶液中，按硅源：磷源：钙源为90:5:5的摩尔比依次加入0.17克四水硝酸钙，0.20克磷酸三甲酯，持续搅拌48小时直至溶液呈白色。其次，将反应后的溶液经离心，乙醇、去离子水洗涤后，80℃烘干，得到白色粉末。将上述白色粉末在马氟炉中于500℃煅烧8小时去除模板剂，即得中空生物活性玻璃球。
[0048] 本实施例制备获得中空生物活性玻璃球的形态为中空球形，平均粒径为150纳米，其X射线衍射情况如图5所示，图中在2θ＝22°～25°的低衍射角区出现了一个馒头峰，随后，衍射强度逐渐衰减平滑，没有出现晶体的特征峰，所以，可以得出所制备的复合粒子的表层为非晶态。
[0049] 实施例4：
[0050] 将0.1克聚丙烯酸(分子量为5000)溶于180毫升无水乙醇、氨水中，搅拌均匀，常温下搅拌8小时后加入1.80克正硅酸乙酯，继续常温搅拌10小时，得到透明溶液。
[0051] 在上述溶液中，按硅源：磷源：钙源为60:4:36的摩尔比，依次加入1.23克四水硝酸钙，0.16克磷酸三甲酯，常温下搅拌反应60小时，形成白色溶液。将上述溶液分别经离心，乙醇、去离子水洗涤后，80℃烘干后得到白色粉末，最后置于马氟炉中于550℃煅烧6小时去除模板剂，即得中空生物活性玻璃球。
[0052] 本实施例制备获得中空生物活性玻璃球的形态为中空球形，平均粒径为200纳米，其红外谱图如图6所示，图中出现了1090cm-1处、800cm-1处、和470cm-1处的红外吸收带，分别-1属于Si-O-Si非对称伸缩振动、Si-O对称伸缩振动以及Si-O-Si对称弯曲振动，566cm 和
603cm-1出现了P-O的弯曲振动。
[0053] 实施例5：
[0054] 将0.4克模板剂聚丙烯酸(分子量为5000)溶于720毫升无水乙醇、氨水中，搅拌8小时至溶液澄清，然后加入7.2克正硅酸丁酯，继续常温搅拌得到透明溶液。
[0055] 在上述溶液中，按硅源：磷源：钙源为70:5:25的摩尔比，依次加入1.04克有机钙，0.58克磷酸三乙酯，常温下搅拌反应72小时，形成白色溶液，后将上述反应后的溶液分别经离心、乙醇、去离子水洗涤后于80℃烘干，得到白色粉末。最后将干燥后的白色粉末在马氟炉中于550℃煅烧12小时去除模板剂，即得中空生物活性玻璃球。
[0056] 本实施例制备获得中空生物活性玻璃球的形态为中空球形，平均粒径为250纳米。其扫描电镜如图7所示，浸泡过模拟体液的中空生物活性玻璃球的外观形貌为表面粗糙的球体，外表面形成了大量的磷灰石，表明该材料具有较好的诱导磷灰石生成的能力，体外生物活性较好。
[0057] 由上述实施例可见，本发明所得到的生物活性玻璃球具有良好的生物活性和生物降解性，可作为骨修复材料以及用于药物缓释可控载体，技术效果显著突出。
