[0035] 为下面通过对实施例的描述，本发明的具体实施方式如所涉及的制造工艺及操作使用方法等，作进一步详细的说明，以帮助本领域技术人员对本发明的发明构思、技术方案有更完整、准确和深入的理解。
[0036] 为了解决现有技术中全部或者部分不足，本发明实施例提供的一种Co‑MOFs荧光纳米片，采用水热法制备而成，包括如下步骤：将六水合硝酸钴、4,4’‑联吡啶、4,4’‑二羧基二苯醚，氢氧化钠溶于去离子水中形成均一悬浊液，然后加入钼源，将混合液分散混合均匀，然后进行水热反应，将反应产物洗涤、干燥后，得Co‑MOFs荧光纳米片，其中，所述悬浊液包括如下质量占比成分：
[0037] 六水合硝酸钴1.534～1.934％，4,4’‑联吡啶0.734～1.034％，4,4’‑二羧基二苯醚1.337～1.737％，氢氧化钠0.277～0.677％，余量水。
[0038] 同时，本本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，采用所述的Co‑MOFs荧光纳米片，配置成料液比为1.5～2.5:1的悬浮液，然后加入等体积的香兰素溶液，采用紫外光激发，记录发射光谱。
[0039] 本发明实施例提供的一种不加钼源的纳米材料的制备：取0.2910g六水合硝酸钴，0.1567g4,4’‑联吡啶和0.2580g4,4’‑二羧基二苯醚，0.08g氢氧化钠(NaOH)溶于16mL去离子水中形成均一悬浊液，将悬浊液在频率为50Hz，功率为200W，超声30min后，再进行磁力搅拌1h进行混合均匀，最后将所得混合液转移至25mL聚四氟乙烯高压釜中，置于180℃的条件下反应12h，将产物洗涤后在60℃的真空下进行干燥，得纳米材料，标记样品1。
[0040] 将制备的纳米材料进行扫描电子显微镜，X射线衍射，采用波长297nm紫外光激发，进行固体荧光的测试，结果如图1～3所示；图1可以看出在不加钼酸铵的情况下，所得到的纳米材料是不规则的块状物质；图2表明本发明实施例所合成的纳米材料的XRD衍射花样与模拟的一致；图3表明制备的纳米材料在297nm的激发光下，发射峰位于440nm的位置。
[0041] 本发明实施例提供的一种Co‑MOFs荧光纳米片，采用水热法制备而成，包括如下步骤：取0.2910g六水合硝酸钴，0.1567g4,4’‑联吡啶和0.2580g4,4’‑二羧基二苯醚，0.08g NaOH溶于16mL去离子水中形成均一的悬浊液，再取0.03088g四水合钼酸铵加入上述溶液中，将该混合液在频率为50Hz，功率为200W，超声30min后进行磁力搅拌1h，最后将所得溶液转移至25mL聚四氟乙烯高压釜中，置于180℃的条件下反应12h，将产物洗涤后在60℃的真空下进行干燥，得Co‑MOFs荧光纳米片，标记样品2。
[0042] 对制备的Co‑MOFs荧光纳米材料进行扫描电子显微镜的测试，如图4所示，相比于样品1的SEM图像，样品2纳米材料的片状增多。
[0043] 本发明实施例提供的一种Co‑MOFs荧光纳米片，采用水热法制备而成，包括如下步骤：取0.2910g六水合硝酸钴，0.1567g 4,4’‑联吡啶和0.2580g 4,4’‑二羧基二苯醚，0.08g NaOH溶于16mL去离子水中形成均一的悬浊液，再取0.06175g四水合钼酸铵加入上述溶液中，将该混合液在频率为50Hz，功率为200W，超声30min后进行磁力搅拌1h，最后将所得溶液转移至25mL聚四氟乙烯高压釜中，置于180℃的条件下反应12h，将产物洗涤后在60℃的真空下进行干燥，得Co‑MOFs荧光纳米片，标记样品3。
[0044] 对制备的样品3进行扫描电子显微镜的测试，如图5所示，样品3纳米材料基本为片状。
[0045] 对样品1～3纳米材料进行荧光测试，所得纳米材料的形貌对其荧光强度并没有明显的影响，如图6所示，样品1～3纳米材料的荧光强度相当。
[0046] 本本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，将样品2分散在去离子水中配制‑3 ‑1成2mg/mL的悬浮液，并且制备2×10 molL 的香兰素溶液，取1mL所得纳米片的悬浮液，加入1mL的去离子水，置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱；同时，将1mL去离子水替换成等体积的已经制备的香兰素溶液，记录其发射光谱，标记为检测1。
[0047] 图7为检测1中样品2与香兰素溶液混合后的荧光发射光谱图，由图7可以明显的看出，所合成的样品2对香兰素有很好的灵敏度。
[0048] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，将样品2分散在去离子水中配制成2mg/mL的悬浮液，将香兰素配制成不同浓度梯度溶液，取1mL所得样品2纳米片的悬浮液，加入1mL的去离子水，置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；同时，将1mL去离子水替换成等体积的已经制备的香兰素溶液，记录其发射光谱，作为对比。标记为检测2。
[0049] 图8为检测2中不同浓度香兰素溶液与荧光纳米片混合后的荧光发射光谱图和荧光强度的点线图，由图可以明显的看出，香兰素的浓度越大，其荧光纳米片对其检测越灵敏；香兰素的浓度与检测的结果即相对荧光强度成线性关系。
[0050] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，将样品2分散在去离子水中配制成‑3 ‑1 ‑3 ‑13mg/mL的悬浮液，制备3×10 molL 的香兰素溶液，制备2×10 molL 的氨基酸溶液。(氨基酸的种类有：精氨酸、缬氨酸、白氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、甲硫氨酸、组氨酸)；取1mL的样品2的悬浮液，加入2mL去离子水置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；将1mL香兰素溶液加入到1mL样品2的悬浮液中，再分别加入氨基酸溶液1mL，在相同的条件下记录荧光光谱，观察荧光强度的变化。标记为检测3。
[0051] 图9为检测3中加入不同种类的氨基酸后再加入香兰素的荧光图，表明氨基酸的加入对香兰素的检测影响不大；紫外吸收光谱图，表明所加入的这些干扰物质并不影响荧光纳米片对香兰素的检测。
[0052] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，同检测3，不同的是将2×10‑3molL‑1‑3 ‑1 2+ 2+ 2+的氨基酸溶液换成2×10 molL 的金属离子的溶液，(金属离子的种类有：Ba ，Ca ，Cd ，
2+ + 2+ + 2+ 2+ 2+
Co ，K ，Mg ，Na ，Ni ，Sr ，Zn )；取1mL的样品2悬浮液，加入2mL去离子水置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；将1mL香兰素溶液加入到
1mL荧光纳米材料的悬浮液中，再分别加入金属离子的溶液1mL，在相同条件下记录荧光光谱，观察荧光强度的变化。标记检测4。
[0053] 图10为检测4中加入不同的干扰物质后再加入香兰素的荧光图和紫外吸收光谱；这些图表明所加入的这些干扰物质并不影响荧光纳米片对香兰素的检测。
[0054] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，同检测3，将2×10‑3molL‑1的氨基酸‑3 ‑1 ‑ ‑ ‑的溶液换成2×10 molL 的阴离子的溶液(阴离子的种类有：Br ，Ac ，Cl ，
‑ 2‑ ‑ 2‑
I ，S ，SCN ，SO4 )；取1mL的样品2悬浮液，加入2mL去离子水置于1
×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较，同时将1mL香兰素溶液加入到1mL样品2悬浮液中，再分别加入氨基酸溶液1mL，在相同的条件下记录荧光光谱，观察荧光强度的变化。标记检测5。
[0055] 图11为检测5中加入不同种类的氨基酸后再加入香兰素的荧光图和紫外吸收光谱，表明所加入的这些干扰物质并不影响荧光纳米片对香兰素的检测。
[0056] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，同检测3，将2×10‑3molL‑1的氨基酸‑3 ‑1的溶液换成2×10 molL 的有机小分子(有机小分子的种类有：苯并咪唑，扁桃酸，硫辛酸，尿素，葡萄糖，乳酸，四氢呋喃)，取1mL的样品2悬浮液，加入2mL去离子水置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；将1mL香兰素溶液加入到
1mL样品2悬浮液中，再分别加入氨基酸溶液1mL，在相同的条件下记录荧光光谱，观察荧光强度的变化。标记检测6。
[0057] 图12为检测6中加入不同种类的氨基酸后再加入香兰素的荧光图和紫外吸收光谱，表明所加入的这些干扰物质并不影响荧光纳米片对香兰素的检测。
[0058] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，同检测3，将2×10‑3molL‑1的氨基酸‑3 ‑1的溶液换成2×10 molL 的抗生素溶液(抗生素的种类有：阿莫西林，庆大霉素，卡那霉素，青霉素，罗红霉素)；取1mL的样品2悬浮液，加入2mL去离子水置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；将1mL香兰素溶液加入到1mL样品2悬浮液中，再分别加入氨基酸溶液1mL，在相同的条件下记录荧光光谱，观察荧光强度的变化。
标记检测7。
[0059] 图13为检测7中加入不同种类的氨基酸后再加入香兰素的荧光图和紫外吸收光谱，表明所加入的这些扰物质并不影响荧光纳米片对香兰素的检测。
[0060] 本发明实施例提供的一种检测香兰素的方法，首先将婴幼儿奶粉配制成2mg/mL的溶液50mL，经过处理后，稀释到250mL备用，将样品2分散在处理好的婴幼儿奶粉溶液中，配‑3 ‑1制成2mg/mL的悬浮液；并且用处理好的婴幼儿奶粉溶液中，制备2×10 molL 的香兰素溶液；取1mL所得样品2悬浮液，加入1mL的处理之后的奶粉溶液，置于1×1cm的石英比色皿中，在297nm的紫外光下激发，记录其发射光谱作为比较；同时，将1mL奶粉溶液替换成等体积的已经制备的香兰素溶液，记录其发射光谱，作为对比。标记检测8。
[0061] 图14为检测8中不同浓度香兰素溶液与荧光纳米材料混合后的荧光强度的点线图；由图14可以看出，香兰素的浓度与检测的结果即相对荧光强度成线性关系，说明制备的荧光纳米片可以很好的应用于奶粉溶液中。
[0062] 所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本发明的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本发明的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。
[0063] 本发明的实施例旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
