[0023] 下面结合实施例对本发明做进一步描述:
[0024] 实施例一: La(Cp)3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0025] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0004 g催化剂La(Cp)3 (0.1%摩尔用量),然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯
1
丙基醇(1‑苯基‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为91%。产物的核磁数据: H NMR (CDCl3,400 MHz): δ 7.34‑7.20 (m, 5H), 5.85‑5.71 (m, 1H), 5.16‑5.10 (m, 2H),
4.72 (dd, J = 7.6, 5.6 Hz, 1H), 2.54‑2.43 (m, 2H), 2.00 (br s, 1H)。
[0026] 实施例二: Nd(Cp)3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0027] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0004 g催化剂Nd(Cp)3 (0.1%摩尔用量),然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑苯基‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为90%。产物的核磁数据同实施例一。
[0028] 实施例三: Sm(Cp)3催化苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0029] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0004 g催化剂Sm(Cp)3 (0.1%摩尔用量),然后用注射器加入0.081 mL苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑苯基‑3‑烯丁醇),核磁收率98%,分离收率为89%。产物的核磁数据同实施例一。
[0030] 实施例四: La(Cp)3催化对氟苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0031] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂La(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.086 mL对氟苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应1
烯丙基醇(1‑(4‑氟苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为93%。产物的核磁数据: H NMR (CDCl3, 400 MHz,): δ 1.98 (s, 1H), 2.39‑2.53 (m, 2H), 4.59‑4.73 (m, 1H),
4.96‑5.21 (m, 2H), 5.69‑5.85 (m, 1H), 7.16‑7.35 (m, 4H)。
[0032] 实施例五: Nd(Cp)3催化对氟苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0033] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.086 mL对氟苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应1
烯丙基醇(1‑(4‑氟苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为92%。产物的核磁数据: H NMR (CDCl3, 400 MHz,): δ 1.98 (s, 1H), 2.39‑2.53 (m, 2H), 4.59‑4.73 (m, 1H),
4.96‑5.21 (m, 2H), 5.69‑5.85 (m, 1H), 7.16‑7.35 (m, 4H)。
[0034] 实施例六: Nd(Cp)3催化对溴苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0035] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.080 mL对溴苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应1
烯丙基醇(1‑(4‑溴苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率97%,分离收率为90%。产物的核磁数据: H NMR (CDCl3,400 MHz): δ 7.36 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 7.17 (d, J = 8.4 Hz, 2H),
5.81‑5.69 (m, 1H), 5.17‑5.12 (m, 2H), 4.69 (dd, J = 7.6, 4.8 Hz, 1H), 2.50‑
2.36 (m, 2H), 2.04 (br s, 1H)。
[0036] 实施例七: La(Cp)3催化邻甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0037] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂La(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.093 mL邻甲基苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑(2‑甲基苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为93%。产物的核磁数据:
1
H NMR (CDCl3,400 MHz): δ 7.45 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28‑7.09 (m, 3H) 5.17‑
5.10 (m, 2H), 4.95 (dd, J = 8.0, 4.8 Hz, 1H), 2.50‑2.41 (m, 2H), 2.35 (s,
3H), 1.97 (br s, 1H)。
[0038] 实施例八: Nd(Cp)3催化邻甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0039] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.093 mL邻甲基苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑(2‑甲基苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为91%。产物的核磁数据:
1
H NMR (CDCl3,400 MHz): δ 7.45 (d, J = 7.8 Hz, 1H), 7.28‑7.09 (m, 3H) 5.17‑
5.10 (m, 2H), 4.95 (dd, J = 8.0, 4.8 Hz, 1H), 2.50‑2.41 (m, 2H), 2.35 (s,
3H), 1.97 (br s, 1H)。
[0040] 实施例九: Nd(Cp)3催化对甲基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0041] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.094 mL对甲基苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑(4‑甲基苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为92%。产物的核磁数据:
1
H NMR (CDCl3, 400 MHz): δ 7.25‑7.11 (m, 4H), 5.90‑5.63 (m, 1H), 5.24‑5.09 (m,
2H), 4.71 (dd, J = 6.8, 1H), 2.49 (tt, 6.4 Hz, 2H), 2.41 (s, 3H), 2.01 (br s,
1H)。
[0042] 实施例十: Nd(Cp)3催化对甲氧基苯甲醛与烯丙基硼酸的反应
[0043] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.097 mL对甲氧基苯甲醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯丙基醇(1‑(4‑甲氧基苯基)‑3‑烯丁醇),核磁收率99%,分离收率为91%。产物的核磁1
数据: H NMR (CDCl3,400 MHz): δ 7.24 (d, J = 8.0, 2H), 6.79 (d, J = 8.0, 2H),
5.81‑5.70 (m, 1H), 5.15‑5.11 (m, 2H), 4.67 (m, 1H), 3.76 (s, 3H), 2.47 (m,
2H), 1.97(br s, 1H)。
[0044] 实施例十一: Nd(Cp)3催化正庚醛与烯丙基硼酸的反应
[0045] 在经过脱水脱氧处理的反应瓶中,氩气保护下加入0.0020 g催化剂Nd(Cp)3 (0.5%摩尔用量),然后用注射器加入0.113 mL正庚醛,催化剂溶解,混合均匀,再用注射器加入0.180 mL烯丙基硼酸,混合物在室温下搅拌,反应1 h后,暴露于空气中终止反应,加入8 mL浓度为1 M的HCl溶液水解产物,用柱层析分离(乙酸乙酯:正己烷 = 1:10)提纯得到对应烯
1
丙基醇(1‑十烯‑4‑醇),核磁收率98%,分离收率为90%。产物的核磁数据: H NMR (CDCl3,
400 MHz): δ 5.83 (m, 1H), 4.88 (d, J = 6.8, 2H), 4.76 (br s, 1H), 3.52 (m,
2H), 2.20 (m, 2H), 1.42 (m, 2H), 1.25 (m, 6H), 0.87(s, 3H)。
[0046] 本发明采用的稀土金属配合物催化醛与烯丙基硼酸的反应,所用催化剂量极低(0.1 ‑ 0.5%),反应条件温和(室温),为工业化生产提供了基础;并且,这也是首例采用稀土金属配合物催化该类反应,拓展了稀土金属有机配合物的应用范围。