[0019] 图1为一溴代、二溴代苝酰亚胺不同比例混合的紫外可见吸收光谱(归一化曲线)[0020] 图2为图1阴影部分放大图
[0021] 图3为一溴、二溴代苝酰亚胺混合溶液吸收曲线减去纯PDI吸收曲线后的曲线图[0022] 图4为积分面积算法中面积的截取示意图
[0023] 图5为峰宽算法中峰宽的截取示意图
[0024] 图6为峰高算法中峰高的取值示意图
[0025] 图7为减去PDI吸收曲线后的曲线A点示意图
[0026] 图8为减去PDI吸收曲线后的曲线B点示意图
[0027] 图9为原料PDI反应完全的反应原液紫外可见吸收光谱(归一化曲线)[0028] 图10为原料PDI反应完全的反应原液吸收曲线减去纯PDI吸收曲线后的曲线图[0029] 图11为原料PDI反应不完全的反应原液紫外可见吸收光谱(归一化曲线)[0030] 图12为原料PDI反应不完全的反应原液吸收曲线减去纯PDI吸收曲线后的曲线图具体实施方式
[0031] 下面以苝酰亚胺溴化反应为具体实施例对本发明作进一步说明，但本发明并不限于以下实施例。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
[0032] 实施例1：一溴、二溴代苝酰亚胺混合溶液的紫外可见吸收光谱测试[0033] 首先，分别称取纯净的0.00469g一溴代苝酰亚胺与0.00548g二溴代苝酰亚胺于两个锥形瓶中，使用100ml二氯甲烷溶解，待样品充分溶解后，用量筒各取10ml于另外两个锥形瓶中，用二氯甲烷稀释至100ml，分别得到浓度为10-5mol/L的一溴、二溴代苝酰亚胺溶液。然后将纯一溴代和二溴代苝酰亚胺以1:0，3:1，2:1，1:1，1:2，1:3，0:1的比例混合，并分别测试混合溶液的紫外-可见吸收光谱。一溴代、二溴代苝酰亚胺以不同比例混合时的紫外可见吸收光谱(归一化曲线)如图1所示，图2为图1中阴影部分进过局部放大后的图谱。
[0034] 为了消除反应原液中残留的微量PDI的影响，将所测得的紫外可见吸收光谱的数据经归一化之后，减去纯净PDI溶液所测得的紫外可见吸收光谱经过归一化之后的数据，然后绘成曲线，总结曲线与溶液中两种溴代产物的配比之间规律。经过计算，所绘成曲线如图3所示：
[0035] 实施例2：混合溶液吸收曲线特征峰的积分面积、峰宽、峰高、及其与原料吸收曲线相减后得到的峰高等数据与其组成比例的关系式的总结方法
[0036] 通过比较图2、图3曲线与组成比例的关系，得出了5个曲线数据与其组成比例的关系式：
[0037] (1)积分面积关系式
[0038] 在上述图2中，比较各混合溶液紫外可见吸收谱475nm～550nm处吸收峰积分面积的差异，总结出积分面积的大小与溶液配比的关系。
[0039] 如图4所示，取450nm至475nm处的最低点，如图中的A点，向右平移交于图中的B点，选取所截取吸收峰，并计算阴影部分的积分面积。
[0040] 分别计算出每一混合溶液的紫外可见吸收光谱所截取的面积大小，结果如表1所示：
[0041]
[0042] 表1面积数据
[0043] 从表中的数可以看出，随着溶液中二溴代PDI比例的上升，紫外可见吸收光谱的面积也随着增大。以混合溶液比例为横坐标，面积大小为纵坐标，将这些数据进行拟合，可得到线性方程：y＝41.15571+0.56736x，即为积分面积关系式。
[0044] (2)峰宽关系式
[0045] 在上述图2中，比较各混合溶液紫外可见吸收谱475nm～550nm处峰宽的差异，总结出峰宽的大小与溶液中溶质配比的关系。
[0046] 如图5所示，选取约500nm处的最低点，如图中的A点，向左和向右平移，分别交于B点和C点，计算BC的长度，总结其数值与溶液组成比例的关系，结果如表2所示[0047]
[0048] 表2各混合溶液的紫外可见吸收光谱中峰宽BC的长度
[0049] 从表中的数可以看出，随着溶液中二溴代PDI比例的上升，BC的长度会单调递减。以混合溶液比例为横坐标，BC的长度为纵坐标，将这些数据进行拟合得到线性方程：y＝
60.35714-0.144861x，即为峰宽关系式。
[0050] (3)峰高关系式
[0051] 在上述图2中，比较各混合溶液紫外可见吸收谱425nm～500nm处吸收峰峰高的差异，总结出峰高与溶液配比的关系。
[0052] 如图6所示，取A,B,C(A为该处最低点，B为最高点，C为最低点)处的高度的总和与溶液中两种溶质的比例相比较，总结它们之间的关系。所得的结果如表3所示：
[0053]
[0054] 表3A、B、C纵坐标总和
[0055] 从表中的数我们可以看出，随着溶液中二溴代PDI比例的上升，A、B、C点的高度总和会逐渐变大。我们以混合溶液比例为横坐标，A、B、C点的纵坐标总和为纵坐标，将这些数据进行拟合得到线性方程：y＝1.25652+0.016x，即为峰高关系式。
[0056] (4)减去PDI后A点峰高关系式
[0057] 在上面图3中，比较各混合溶液吸收曲线减去纯PDI溶液吸收曲线后所得的曲线图，分析该曲线图在480nm处峰高的差异，总结峰高与溶液配比的关系。
[0058] 如图7所示，取约500nm处的最高点A的纵坐标的值，总结A点纵坐标与溶液配比之间的关系。所得的结果如表4所示
[0059]
[0060] 表4不同溶液曲线的A点值
[0061] 从表中的数据可以看出，随着二溴代苝酰亚胺的比例变大，A点的值会逐渐增大，以混合溶液比例为横坐标，A点值为纵坐标，将数据进行拟合得到线性方程：y＝-0.01112+0.00955x，即为减去PDI后A点峰高关系式。
[0062] (5)减去PDI后B点峰高关系式
[0063] 在上面图3中，比较各混合溶液吸收曲线减去纯PDI溶液吸收曲线后所得的曲线图，分析该光谱图在530nm处峰高的差异，总结峰高与溶液配比的关系。
[0064] 如图8所示：取约500nm处的最高点B的值，总结B点值与溶液配比之间的关系。所得的结果如表5所示：
[0065]
[0066] 表5不同溶液曲线的B点值
[0067] 从表中的数据可以看出，随着二溴代苝酰亚胺的比例变大，B点值会逐渐增大，以混合溶液比例为横坐标，B点值为纵坐标，将数据进行拟合得到线性方程：y＝0.12087+0.01714x，即为减去PDI后B点峰高关系式。
[0068] 实施例3：验证关系式，筛选最优计算公式
[0069] 本实施例首先进行两次PDI溴代反应，控制反应温度，使反应只生成一溴代和二溴代PDI，不同之处在于：一次为原料PDI完全反应，另一次为原料PDI没有完全反应；然后分别测试反应原液的紫外可见吸收光谱，并将曲线归一化后的数据带入上述五个关系式，计算出对应的一溴代和二溴代PDI组成比例；随后通过色谱柱提纯出两次溴代反应的纯的一溴代和二溴代PDI固体，并称量计算出它们之间的摩尔比；最后与由五个关系式计算得到的结果进行比较验证，筛选出最优的计算公式，最终得到本发明提供的快速检测有机半导体溴化反应产物组成的紫外可见吸收光谱分析法。
[0070] (1)只生成一溴代、二溴代苝酰亚胺的溴化反应
[0071]
[0072] 溴化反应式如上所示，具体操作如下：
[0073] 在200ml三颈烧瓶中加入苝酰亚胺(1.5g，2.44mmol)，碳酸钾(1.5g，10.9mmol)和60ml纯化过后的氯仿，再缓慢滴加5ml(97.6mmol)的液溴，加热至60℃搅拌回流两天。期间需要定期通过TLC点板监控溴化反应的进行程度。溴化反应结束时，配制饱和的硫代硫酸钠溶液200ml，缓慢加入反应原液中，搅拌30min，去除剩余的液溴。随后进行萃取分液，取下层红色液体，加入无水硫酸钠，充分搅拌，去除水分，然后进行过滤，将滤液拌入适量硅胶粉末，使用旋转蒸发器进行旋蒸，蒸干氯仿与二氯甲烷。再以二氯甲烷/石油醚(根据产物极性情况不断调节体积比)为洗脱剂，通过色谱柱提纯出一溴代、二溴代苝酰亚胺。
[0074] (2)原料PDI完全反应的实验验证
[0075] 上述(1)中，通过TCL点板，监控反应进行的程度，原料PDI反应完全所需时间为3天。溴化反应结束后，同上述方法后处理，滤液干燥后旋蒸干氯仿与二氯甲烷，然后使用氢氧化钠溶液洗涤除硫，然后进行过滤，再使用盐酸洗涤中和氢氧化钠，其次使用蒸馏水洗涤样品去除氯化钠，再进行干燥。最后取少量除硫过后的样品使用二氯甲烷进行溶解稀释后，测紫外可见吸收光谱，其余部分使用色谱柱分离提纯出一溴、二溴代苝酰亚胺固体，称量计算出它们之间的比例。
[0076] 原料PDI反应完全，色谱柱提纯后的溴代产物质量如表6所示：
[0077]
[0078] 表6原料PDI反应完全的色谱柱提纯后溴代产物比例
[0079] 原料PDI反应完全的反应原液紫外可见吸收光谱如图9所示：
[0080] 原料PDI反应完全的反应原液吸收曲线减去纯PDI吸收曲线后，所作出的曲线图如图10所示：
[0081] 分别从图9和图10中分析得出积分面积、峰宽、峰高、减去PDI后的A点峰高、减去PDI后的B点峰高，即以上5中算法关系式中的y值，代入线性方程求出对应的x值。然后转换成一溴、二溴代苝酰亚胺的比值。经过计算，结果如表7所示：
[0082]
[0083] 表7原料PDI反应完全的五种算法计算结果
[0084] 通过表中的数据可以看出这五种算法所计算出的一溴、二溴代苝酰亚胺比值都接近于实际使用色谱柱提纯计算出的比值(1:12)，所以在误差允许的范围内，这些算法在原料完全反应的情况下都是可行的，优选峰高关系式和减去PDI后B点峰高关系式。
[0085] (3)原料PDI反应不完全的实验验证
[0086] 上述(1)中，通过TCL点板，监控反应进行的程度，在明显有一溴代和二溴代苝酰亚胺产物生成且原料未反应完的时候停止反应，时间在1-3天以内。后处理同上述(2)[0087] 原料PDI反应不完全的色谱柱提纯后溴代产物质量如表7所示：
[0088]
[0089] 表7原料PDI反应不完全的色谱柱提纯后溴代产物比例
[0090] 原料PDI反应不完全的反应原液紫外可见吸收光谱如图11所示。
[0091] 原料PDI反应不完全的反应原液吸收曲线减去纯PDI吸收曲线后，所得曲线如图12所示。
[0092] 分别从图11和图12中分析得出积分面积、峰宽、峰高、减去PDI后的A点峰高、减去PDI后的B点峰高，即以上5种算法关系式中的y值，代入线性方程求出对应的x值。然后转换成一溴、二溴代苝酰亚胺的比值，结果如表8所示：
[0093]
[0094] 表8原料PDI反应不完全的五种算法计算结果
[0095] 通过表中的数据可以看出，当原料未完全反应时，五种算法结果接近于实际提纯分离计算出的结果(1:10)。这些算法在原料未完全反应的情况下是可行的，优选积分面积关系式、减去PDI后A点峰高关系式和减去PDI后A点峰高关系式。
