[0045] 下面结合实施案例对本发明作进一步说明。
[0046] 实施案例1
[0047] 吡咯腙肼双氟硼荧光染料1a的合成：
[0048]
[0049] 取2-吡咯醛(190mg,2mmol)和2-肼基苯并噻唑(348mg,2.1mmol) 溶于2-二氯乙烷(60ml)中，加入对甲基苯磺酸(87mg,0.05mmol)。反应混合液加热回流6h，TLC点板跟踪。当2-吡咯醛衍生物在硅胶板上消失，即反应完全时，加入2-10mL N,N-二异丙基乙胺到反应体系中。反应混合物搅拌10min后，添加三氟化硼乙醚(3-20ml)，反应体系搅拌回流2h。冷却到室温后，反应混合物转移到分液漏斗中，加入二氯甲烷和水。分离有机相，相应的水相用二氯甲烷萃取数次，合并有机层。水洗，无水硫酸钠干燥，过滤，真空下除去溶剂。粗产品用硅胶柱层析法纯化，用二氯甲烷和正己烷重结晶得BOPPY系列纯化合物，为黄色粉末。制备1a的产率为22％(148 mg)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.90(s,1H),7.74(d,J＝7.8Hz,1H),
7.68-7.65(m,2H),7.54(t,J＝7.5Hz,1H),7.39(t,J＝7.5Hz,1H),7.18(s,1H), 6.63(s,
13
1H). C NMR(125MHz,CDCl3):δ＝137.3,134.9,134.8,128.4,125.3, 125.0,124.4,123.2,
116.5,115.3.19F NMR(470MHz,CDCl3):δ＝-145.4(d,J＝ 26.8Hz,1F),-145.5(d,J＝
25.9Hz,1F),-146.9(d,J＝16.9Hz,1F),-147.0(d,J ＝16.9Hz,1F).HRMS(APCI)Calcd.For C12H8B2F3N4S[M-F]+:319.0608, found 319.0611。
[0050] 并对1a在不同种溶剂中的光谱性质进行了检测，测试结果如表1所示：
[0051] 表1
[0052]
[0053] 表1中：λabsmax为最大吸收信号；logεmax为摩尔吸光系数的log值；最大发射峰信号；φ为荧光量子产率；Stokes shift为1/λmax–1/λemmax；τ为荧光寿命。
[0054] 实施案例2
[0055] 吡咯腙肼双氟硼荧光染料1b的合成：
[0056]
[0057] 1b的合成操作与实施案例1中1a的合成步骤相同，唯一不同的就是将吡咯醛更改1
为相同当量的2,4-二甲基吡咯醛(246mg,2mmol)，制备1b的产率为23％(168mg)。H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.70-7.62(m,3H), 7.50(t,J＝7.5Hz,1H),7.34(t,J＝7.5Hz,1H),
6.18(s,1H),2.50(s,3H),2.32 (s,3H).13C NMR(75MHz,CDCl3):δ＝149.7,138.9,137.5,
130.8,128.3,128.1, 124.9,123.1,118.2,115.1,14.1,11.0.19F NMR(470MHz,CDCl3):δ＝-144.4(d, J＝27.3Hz,1F),-144.5(d,J＝26.8Hz,1F),-146.9(d,J＝18.3Hz,1F),-
147.0 (d,J＝18.8Hz,1F).HRMS(APCI)Calcd.For C14H12B2F3N4S[M-F]+: 347.0921,found
347.0948。
[0058] 并对1b在不同种溶剂中的光谱性质进行了检测，测试结果如表2所示：
[0059] 表2
[0060]
[0061] 表2中：λabsmax为最大吸收信号；logεmax为摩尔吸光系数的log 值；最大发射峰信号；为荧光量子产率；Stokes shift为1/λmax–1/λemmax；τ为荧光寿命。
[0062] 实施案例3
[0063] 吡咯腙肼双氟硼荧光染料1c的合成：
[0064]
[0065] 1c的合成操作与实施案例1中1a的合成步骤相同，唯一不同的就是将吡咯醛更改为相同当量的2,4-二甲基-3-乙基吡咯醛(304mg,2mmol),制备 1c的产率为28％(220mg)。1H NMR(300MHz,CDCl3):δ＝7.69-7.60(m, 3H),7.48(t,J＝7.5Hz,1H),7.32(t,J＝7.5Hz,
1H),2.46-2.41(m,5H),2.24(s, 3H),1.08(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(75MHz,CDCl3):δ＝
148.3,137.5, 135.6,131.3,130.1,128.3,128.0,124.7,123.0,122.3,115.0,17.2,14.7,
12.1,9.2. 19F NMR(470MHz,CDCl3):δ＝-144.2(d,J＝26.8Hz,1F),-144.3(d,J＝26.3 Hz,
1F),-146.9(d,J＝17.4Hz,1F),-147.0(d,J＝18.8Hz,1F).HRMS(APCI) Calcd.For C16H16B2F3N4S[M-F]+:375.1234,found 375.1235。
[0066] 并对1c在不同种溶剂中的光谱性质进行了检测，测试结果如表3所示：
[0067] 表3
[0068]
[0069] 表3中：λabsmax为最大吸收信号；logεmax为摩尔吸光系数的log值；最大发射峰信号；φ为荧光量子产率；Stokes shift为1/λmax–1/λemmax；τ为荧光寿命。
[0070] 通过上述实施例1-3可知，本发明提供了一种合成一系列吡咯类肼基双氟硼荧光染料的方法，即发展一种利用吡咯醛酮衍生物与2-肼基苯并噻唑杂环衍生物在酸性条件下缩合，碱性条件下配位制备该类荧光染料的一锅法。该制备方法步骤简单，并且原料易得。这一系列的染料具有优异的光电物理性质，例如绝大多数该类双氟硼染料在各种溶剂中高荧光量子产率 (0.53-0.87)。该类染料的最大吸收波长集中在374-413nm之间，最大荧光发射波长在401-466nm之间，同时这类染料极好的平面结构使得其在OLED 等领域具有良好的应用前景。
[0071] 检测例1
[0072] 对实施例2和3制得的如式(1b)、(1c)所示结构的吡咯腙肼双氟硼荧光染料进行X-射线单晶衍射表征，1b的具体结果如图1-1，1-2，1-3，1-4； 1c的具体结果如图2-1，2-2，2-3，2-4所示；为了更加清晰地看清楚结构， H原子被抹掉了。
[0073] 以上结合附图详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0074] 另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
[0075] 此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。
