[0026] 下面结合附图以及具体实施例对本发明作进一步的说明,但本发明的保护范围并不限于此。
[0027] 如图1所示,本发明所述的光辐射氯原子和羟基脱除烟气汞的方法及装置,设有一个光辐射吸附洗涤床,所述光辐射吸附洗涤床具有一个密闭的反应器11,所述反应器11内具有用于盛装水的产物分离槽8,所述分离槽下部设有产物回收口6,所述反应器11壁上设有烟气入口1﹑烟气出口3﹑氯气入口2﹑补液口7,所述氯气入口2延伸至反应器11内、并与能够位于液面以下的曝气管4连通,所述反应器11内还设置有装于侧壁上吸附反应柱10、装于反应器顶板14上的紫外灯5,紫外灯5外部套有石英套管,所述吸附反应柱10的表面设有活性碳纤维,吸附反应柱10与传动轴(16)连接、且与反应器侧壁15转动副连接,所述吸附反应柱10的下半部分能够浸泡在液面以下。所述烟气出口3与氯气分离塔9连接,所述氯气分离塔9与烟囱出口和氯气入口2连通。反应器11内设有超声清洗装置12,所述超声清洗装置12是位于液面以下、且位于吸附反应柱10下部的超声发射器13。
[0028] 如图2、图3所示,所述吸附反应柱10的母线与反应器顶板14接触,两端面与反应器侧壁15接触,以防止烟气从缝隙中逃逸而不是经过活性碳纤维吸附层。根据烟气流量和汞入口浓度,吸附反应柱10可以设置为1-6个,通常烟气流量越大,汞入口浓度越高,吸附反应柱10数量越多,具体根据现场测试和汞的排放要求来确定吸附反应柱10的数量,太少无法满足脱除效率要求,太多会加大反应器11体积,增加系统运行成本。
[0029] 所述的光辐射氯原子和羟基脱除烟气汞的方法是采用紫外光辐射分解次氯酸产生氯原子和羟基作为汞的氧化剂,在光辐射吸附洗涤床中氧化脱除烟气中的汞。来自锅炉含汞烟气从烟气入口1进入光辐射吸附洗涤床中并与吸附反应柱10上的活性碳纤维接触。氯气由氯气入口2通过氯气曝气管4喷入水中形成次氯酸溶液。吸附反应柱10上的活性碳纤维通过旋转浸入溶液后会在表面上附有次氯酸。在紫外光辐射下,吸附反应柱10上的活性碳纤维表面会因次氯酸分解而产生高活性氯原子和羟基。烟气中的汞会在吸附反应柱10上的活性碳纤维表面与羟基发生氧化反应,并且被固定在活性碳纤维表面。当吸附反应柱10继续旋转并再次浸入溶液后,吸附在活性碳纤维表面的汞氧化产物会因为超声波振荡脱落后进入溶液,从而完成持续不断的脱汞和洗涤过程。脱汞氧化产物主要是氧化汞沉淀,进入底部的产物分离槽8后会因自身重力原因下沉分离,从而被回收利用。烟气中残留的氯气会被尾部的氯气分离塔9吸收分离并循环再利用。
[0030] 由图4所示,采用电子自旋共振光普仪可测定到紫外光辐射氯气水溶液中产生了氯原子和羟基。因此,紫外光辐射分解氯气水溶液首先是释放了具有高活性的氯原子和羟基,具体过程可用如下的化学反应(1)-(6)表示:
[0031]
[0032]
[0033]
[0034]
[0035] Cl·+H2O→OH-+·OH (5)
[0036] ·O-++H2O→OH-+·OH (6)
[0037] 具有活泼性质的羟基可氧化脱除烟气中的单质汞,具体过程可用如下的化学反应(7)表示:
[0038] Hg0+·OH→HgO↓+H· (7)
[0039] 反应产生的氧化汞经过沉淀分离后可作为工业原料回收利用,脱汞过程无二次污染。
[0040] 在光辐射吸附洗涤床内,吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A太大则无法保证光辐射均匀性和辐射强度,太小则能耗过高,紫外灯5投入成本大大增加,故吸附反应柱10与紫外灯5之间的最佳纵向间距A位于15cm-25cm之间。同理,紫外灯5与紫外灯5之间的最佳横向间距D位于10cm-30cm之间。烟气入口1间距C太大会导致烟气分布不均匀,太小会造成烟气流动紊乱,流动阻力增加,故烟气入口1最佳间距C在15cm-40cm之间。氯气曝气管4鼓出的气泡直径太大无法满足足够的气液接触面积,故氯气曝气管4鼓出的气泡平均直径不大于100微米。吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B太小无法提供足够的活性炭纤维润湿面积,太长则会降低转动和汞捕捉效率,因此吸附反应柱10母线进入溶液的最佳垂直距离或深度B应当位于5cm-10cm。紫外灯5及石英套管应当插入液面以下10cm以上,以保证紫外灯5在高温烟气冲刷下获得高效的液相冷却效果,液体冷却效率要远远高于烟气冷却效果。超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离2cm-5cm厘米,因为太近会引发空泡效应,破坏超声探头,太远则降低了清洗振荡效果。吸附反应柱10必须呈逆时针方向旋转,并且吸附反应柱10的旋转切线速度方向与烟气流动方向相反,这样可以保证与烟气气流呈逆流方向,从而强化传热传质,提高捕捉效率。吸附反应柱10的直径太小会导致活性碳钎维铺设面积太小,捕捉面积和效率下降,而直径太大则增加了反应器11体积,故吸附反应柱10的最佳直径是30cm-90cm。吸附反应柱10转速越低,单次旋转捕捉和反应时间越长,单次脱除效果提高,但转速太低会导致系统整体脱除效率下降,因此吸附反应柱10的最佳转速r位于5转/分钟-30转/分钟之间,具体还需要根据现场排放要求和脱除效率来确定最优化的转速。
[0041] 烟气入口1温度太高会导致紫外灯5工作效率大大下降,增加溶液的冷却难度,降低氯气的溶解度和利用率,并加剧次氯酸的自分解,故烟气入口1温度不能高于200℃。溶液与烟气的液气比太高会导致单位反应器11的烟气处理量大幅度增加,进而导致脱除效率下降,而溶液与烟气的液气比太低则会导致反应器11无法充分利用,利用率降低,故溶液与烟3 3
气的最佳液气比为1L/m-25L/m。氯气投加量提高可提高溶液中次氯酸的浓度,促进氯原子和羟基产率提高,从而提高汞的脱除效率,但投加量太高会导致尾气中氯气的逃逸量大大提高,从而增加尾部氯气分离塔9的分离难度和成本,因而氯气的最佳投加量为0.3L(氯气体积)/m3(溶液体积)-5.0L(氯气体积)/m3(溶液体积)之间。溶液的pH太高会加速次氯酸自分解,故一般不高于5.5。溶液温度太高会导致次氯酸加速自分解,并且降低汞的溶解度,从而降低脱除效率,故溶液温度一般不高于65℃。烟气中汞的浓度超过500μg/m3时会达不到脱除要求,故烟气中汞浓度应当低于500μg/m3。紫外光辐射强度太低无法满足辐射要求,太高会导致系统能耗大大提高,故紫外光有效辐射强度为30μW/cm2-200μW/cm2。紫外线波长越短,辐射出的光子能量越高,光解次氯酸的能力越强,但此时紫外光的传播能力很低,即处理能力有限,相反紫外光波长越长,光子分解次氯酸的能力下降,但有效传播距离增加,即处理能力上升,因此紫外光的有效波长应当保持在180nm-366nm。
[0042] 实施例1:
[0043] 吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A为20cm,紫外灯5与紫外灯5之间的横向间距D为20cm,烟气入口1间距C为25cm,氯气曝气管4鼓出的小气泡平均直径为50微米,吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B为7cm,紫外灯5及石英套管插入液面以下15cm,超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离为3cm,吸附反应柱10呈逆时针方向旋转,吸附反应柱10的直径是50cm,转速r是15转/分钟。烟气入口1温度为120℃,液气比为8L/m3,氯气的投加量为2.0L(氯气体积)/m3(溶液体积),溶液pH为4.5,溶液温度为45℃,烟气中汞浓度为100μg/m3,紫外光辐射强度为80μW/cm2,紫外线波长为254nm。在小型实验系统上的结果为:脱汞效率达到88.9%。
[0044] 实施例2:
[0045] 吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A为20cm,紫外灯5与紫外灯5之间的横向间距D为20cm,烟气入口1间距C为25cm,氯气曝气管4鼓出的小气泡平均直径为50微米,吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B为7cm,紫外灯5及石英套管插入液面以下15cm,超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离为3cm,吸附反应柱10呈逆时针方向旋转,吸附反应柱10的直径是50cm,转速r是15转/分钟。烟气入口1温度为120℃,液气比为5L/m3,氯气的投加量为3.0L(氯气体积)/m3(溶液体积),溶液pH为4.5,溶液温度为45℃,烟气中汞浓度为100μg/m3,紫外光辐射强度为160μW/cm2,紫外线波长为254nm。在小型实验系统上的结果为:脱汞效率达到100%。
[0046] 实施例3:
[0047] 吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A为20cm,紫外灯5与紫外灯5之间的横向间距D为20cm,烟气入口1间距C为25cm,氯气曝气管4鼓出的小气泡平均直径为50微米,吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B为7cm,紫外灯5及石英套管插入液面以下15cm,超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离为3cm,吸附反应柱10呈逆时针方向旋转,吸附反应柱10的直径是50cm,转速r是15转/分钟。烟气入口1温度为120℃,液气比为5L/m3,氯气的投加量为1.0L(氯气体积)/m3(溶液体积),溶液pH为4.5,溶液温度为45℃,烟气中汞浓度为200μg/m3,紫外光辐射强度为120μW/cm2,紫外线波长为254nm。在小型实验系统上的结果为:脱汞效率达到83.9%。
[0048] 实施例4:
[0049] 吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A为20cm,紫外灯5与紫外灯5之间的横向间距D为20cm,烟气入口1间距C为25cm,氯气曝气管4鼓出的小气泡平均直径为50微米,吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B为7cm,紫外灯5及石英套管插入液面以下15cm,超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离为3cm,吸附反应柱10呈逆时针方向旋转,吸附反应柱10的直径是50cm,转速r是15转/分钟。烟气入口1温度为120℃,液气比为5L/m3,氯气的投加量为3.0L(氯气体积)/m3(溶液体积),溶液pH为4.5,溶液温度为45℃,烟气中汞浓度为100μg/m3,紫外光辐射强度为160μW/cm2,紫外线波长为365nm。在小型实验系统上的结果为:脱汞效率达到56.1%。
[0050] 实施例5:
[0051] 吸附反应柱10与紫外灯5之间的纵向间距A为20cm,紫外灯5与紫外灯5之间的横向间距D为20cm,烟气入口1间距C为25cm,氯气曝气管4鼓出的小气泡平均直径为50微米,吸附反应柱10母线进入溶液的垂直距离或深度B为7cm,紫外灯5及石英套管插入液面以下15cm,超声发射器与吸附反应柱10最底处的端面保持垂直距离为3cm,吸附反应柱10呈逆时针方向旋转,吸附反应柱10的直径是50cm,转速r是15转/分钟。烟气入口1温度为120℃,液气比为5L/m3,氯气的投加量为3.0L(氯气体积)/m3(溶液体积),溶液pH为4.5,溶液温度为45℃,烟气中汞浓度为200μg/m3,紫外光辐射强度为100μW/cm2,紫外线波长为365nm。在小型实验系统上的结果为:脱汞效率达到46.9%
[0052] 经过以上实施例的综合对比可知,实施例2具有最佳的脱除效果,汞的脱除效率达到100%,可作为最佳实施例参照使用。
[0053] 所述实施例为本发明的优选的实施方式,但本发明并不限于上述实施方式,在不背离本发明的实质内容的情况下,本领域技术人员能够做出的任何显而易见的改进、替换或变型均属于本发明的保护范围。