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一种金属铝制备超细刚玉粉的方法 0 0

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申请进展

基本信息

申请人信息

代理人信息

摘要

法律状态

权利要求

说明书

专利申请流程有哪些步骤？

申请

申请号：指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。

申请日：提出专利申请之日。

2018-10-09

申请公布

申请公布指发明专利申请经初步审查合格后，自申请日（或优先权日）起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。

申请公布号：专利申请过程中，在尚未取得专利授权之前，国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。

申请公布日：申请公开的日期，即在专利公报上予以公开的日期。

2019-02-12

授权

授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由，授予发明专利权；或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由，授予实用新型专利权或外观设计专利权。

2021-09-28

预估到期

发明专利权的期限为二十年，实用新型专利权期限为十年，外观设计专利权期限为十五年，均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。

2038-10-09

基本信息

有效性	有效专利	专利类型	发明专利
申请号	CN201811180677.2	申请日	2018-10-09
公开/公告号	CN109179466B	公开/公告日	2021-09-28
授权日	2021-09-28	预估到期日	2038-10-09
申请年	2018年	公开/公告年	2021年
缴费截止日
分类号	C01F7/42 、C01F7/02 、B02C17/18	主分类号	C01F7/42
是否联合申请	独立申请	文献类型号	B
独权数量	1	从权数量	9
权利要求数量	10	非专利引证数量	0
引用专利数量	4	被引证专利数量	0
非专利引证
引用专利	CN1394707A、CN103803619A、CN1565973A、CN207347181U	被引证专利
专利权维持	4	专利申请国编码	CN
专利事件		事务标签	公开、实质审查、授权

申请人信息

申请人	湖南工业大学	第一申请人	湖南工业大学
专利权人	湖南工业大学	当前专利权人	湖南工业大学
发明人	叶龙刚、张妮、胡宇杰、夏志美、陈艺锋、肖利	第一发明人	叶龙刚
地址	湖南省株洲市天元区泰山西路88号	邮编	412007
申请人数量	1	发明人数量	6
申请人所在省	湖南省	申请人所在市	湖南省株洲市

代理人信息

代理机构

专利代理机构是经省专利管理局审核，国家知识产权局批准设立，可以接受委托人的委托，在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。

北京天盾知识产权代理有限公司

代理人

专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务，取得一定资格的人。

肖小龙

摘要

本发明公开了一种金属铝制备超细刚玉粉的方法。直接以金属铝粒为原料，在热球磨机中于温度300～800℃的条件下用水蒸气进行氧化，生成氧化铝，同时利用球磨机的球磨作用使刚生成的氧化铝从铝粒表面剥离，并完成细磨，之后直接从球磨机另一端流出氧化铝粉，此氧化铝粉经高温转型后得到性质稳定的α‑Al2O3刚玉粉，按等级需要分级后产出不同粒度的超细刚玉粉产品。本发明与传统工艺相比，具有反应流程短、产品粒度细、试剂消耗少等优点。

摘要附图
说明书附图：图1
说明书附图：图2
说明书附图：图3

法律状态

序号	法律状态公告日	法律状态	法律状态信息
1	2021-09-28	授权
2	2019-02-12	实质审查的生效	IPC(主分类): C01F 7/42 专利申请号: 201811180677.2 申请日: 2018.10.09
3	2019-01-11	公开

权利要求

权利要求书是申请文件最核心的部分，是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。

1.一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
S
1.原料熔融：将金属铝粒通过加料机构加入热球磨机中，在燃料室中点燃燃料，使球磨机内腔温度达到300～800℃；
S
2.热球磨氧化：开启转动装置，开始热球磨反应，维持一定的转速，同时从进气孔向内腔中鼓入水蒸气，开始氧化反应和球磨；
S
3.高温转型：反应一定时间后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1300～1350℃中进行高温转型；
S
4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5～2h，之后冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉。

2.根据权利要求1所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述水蒸气鼓入线速度为0.1～2m/s。

3.根据权利要求2所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述水蒸气鼓入线速度为0.5～1.5m/s。

4.根据权利要求1所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述的热球磨过程中球磨强度为30～120rpm，填充率为10～50％，球料比为3～9。

5.根据权利要求4所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述填充率为20～
40％，球料比为5～8。

6.根据权利要求1所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述球磨所用的球体材料介质为氧化锆、硬质合金和刚玉中的一种。

7.根据权利要求6所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述球磨所用的球体材料介质为刚玉。

8.根据权利要求1所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述的热球磨反应过程的时间为1～5h。

9.根据权利要求8所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述的热球磨反应过程的时间为2～4h。

10.根据权利要求1所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，其特征在于，所述高温转型的温度为1300～1350℃。

说明书

技术领域

[0001] 本发明属于材料冶金领域，更具体的，涉及一种金属铝制备超细刚玉粉的方法。

背景技术

[0002] 超细刚玉粉制品具有良好的硬度、强度、耐磨性和耐腐蚀性能，广泛应用于冶金、化工、电子、航天以及医学等领域，是制造耐火材料、集成电路、宝石、隔膜电池、荧光粉的关键原料，而这些产品均对刚玉粉的粒度、纯度和形貌提出了较高要求，目前超细刚玉粉的制备主要通过湿化学过程，包括水解法、沉淀法、溶胶‑凝胶法、拜耳法、醇盐法、微乳液法、电化学法等方法，另外还有少量采用气相法、固相法制备。

[0003] 湿化学法的共同特点是在溶液中先合成不溶铝盐前驱体，再通过煅烧或不经煅烧而得氧化铝，区别在于所采用的溶液体系和分散方法不同。中国专利 CN101863501A“一种用氯化铝溶液生产超细氢氧化铝、氧化铝的方法”和中国专利CN106348324A“一种超细氧化铝抛光粉的生产工艺”均属于此类方法，都需要制备铝盐前驱体，流程长；固相法有机械粉碎法、燃烧法、热分解法和非晶晶化等方法，主要是将铝或铝盐煅烧，发生固相反应产出氧化铝的方法，是直接高效的方法，但金属铝在表面氧化后形成了致密氧化膜，阻止了其进一步氧化；而气相法克服了这一问题，气相氧化法采用等离子体、激光蒸发、电子束、电弧加热等方式把金属铝加热蒸发成蒸汽后再氧化，但过程能耗高、设备复杂。

[0004] 开发出操作简单、成本低廉、产品高质的超细刚玉粉制备方法成为其应用关键问题。从简化流程考虑，金属铝直接氧化是制备氧化铝最直接的方法，但问题是氧化膜的钝化作用使金属进一步氧化变得困难，且空气氧化慢，只有及时剥去氧化层才能使氧化反应不断进行下去，而球磨可达到此效果。因此，本专利提出了一种由金属铝制备超细刚玉粉的方法，在加热状态下采用活性高的水蒸气对金属铝进行氧化，并同步进行球磨，实现铝的快速氧化、氧化物层剥落和氧化产物细化，过程经济高效、清洁高质。

发明内容

[0005] 针对背景技术中存在的问题，本发明提出了一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，采用热球磨机作为反应设备，完成金属铝的快速、低温氧化和氧化铝同步细化、活化以及后续高温转型实现超细氧化铝向刚玉粉的转型，本发明方法经济高效、稳定可控。

[0006] 本发明还提供适用于上述生产方法的生产系统。

[0007] 本发明的目的通过以下技术方案予以实现：

[0008] 一种热球磨氧化制备超细活性氧化铝粉末的方法，以金属铝粒为原料，在热球磨机中于温度300～800℃和通入水蒸气的条件下进行热球磨氧化，同时进行球磨，使刚生成的氧化铝从铝液表面剥离，并完成细磨，热球磨氧化完成后得到超细氧化铝粉，经高温转型后得到刚玉粉。

[0009] 本发明热球磨机内室反应温度为300～800℃。如下化学式所示，金属铝易制被水蒸气所氧化生成氧化铝和氢气，从附图3 中可以看出，该反应的吉布斯自由能变值在0～1000℃范围内均在‑700kJ/mol以下，且随着温度升高而升高，因此反应温度不易过高。但是生成的氧化铝覆盖在金属铝的表面，阻碍氧化反应的进一步进行。

[0010] 2Al+3H2O(g)＝Al2O3+3H2(g)

[0011] 在工艺过程中选择合适的反应温度尤为重要。该方法中的反应温度为 300～800℃，铝的熔点为660.4℃，本发明方法存在0～140℃的过热度，可保证铝粒的完全氧化反应的动力学所需。因该反应为放热反应，过高的温度对氧化程度的提高影响不利，且提高能耗。

[0012] 本发明的技术方案中利用热球磨氧化反应直接由金属铝制备超细活性氧化铝，然后进行高温转型得到刚玉粉，球磨氧化过程中，金属铝在氧化的同时用球磨对新生成的氧化铝进行球磨细化，即可剥去表面的氧化层，通过球磨也可使生成的氧化铝不断细化，直接产出超细氧化铝，然后高温转型得到刚玉粉。

[0013] 优选地，所述水蒸气鼓入线速度为0.1～2m/s，强制氧化性气体的鼓入可加快铝的氧化，同时对熔融铝液起到一定的搅动作用，强化氧化扩散传质，可使铝的氧化更充分；所述线速度进一步优选为0.5～1.5m/s。

[0014] 优选地，所述热球磨过程中球磨强度为30～120rpm，填充率为10～50％，球料比为3～9，上述参数即可保证球磨效率，也能保证生产效率；进一步优选地，所述填充率为20～
40％，球料比为5～8。

[0015] 本发明中球磨可以起到了两方面的作用，一方面使金属铝珠表面的氧化铝产物层被不断剥离，使氧化反应得以不断进行，另一方面使生成的氧化铝即刻被球磨氧化，直接得到超细氧化铝。但球磨作业是高能耗过程，因此不宜采用过高的转速。

[0016] 优选地所述球磨所用的球体材料介质为氧化锆、硬质合金和刚玉中的一种；优选为刚玉。

[0017] 优选地，所述的热球磨反应过程的时间为1～5h，可保证铝的充分氧化和细磨；进一步优选为2～4h。

[0018] 优选地，所述高温转型温度为1300～1350℃，氧化铝的三种形态α、β、γ在高于1300℃温度下稳定存在的只有α态，即刚玉形态，经高温转型后氧化铝的晶型可全部转型为刚玉态。

[0019] 本发明所述金属铝制备超细刚玉粉的方法，具体包括以下步骤：

[0020] S1.原料熔融：将金属铝粒通过加料机构加入热球磨机中，在燃料室中点燃燃料，使球磨机内腔温度达到300～800℃；

[0021] S2.热球磨氧化：开启转动装置，开始热球磨反应，维持一定的转速，同时从进气孔向内腔中鼓入水蒸气，开始氧化反应和球磨；热球磨氧化过程中，燃烧室的烟气从燃料室的烟气出口排出，反应内腔中的烟气经安装在反应腔内的烟气过滤出口排出，过滤口装有陶瓷过滤板，可以防止球磨机内的物料被带出；

[0022] S3.高温转型：反应一定时间后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1300～1350℃中进行高温转型；

[0023] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5～2h，之后自然冷却至室温，装入料仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0024] 相对现有技术，本发明的有益效果在于：

[0025] (1)本发明方法创造性采用铝液相低温热球磨氧化‑高温转型工艺代替现行的前驱体工艺制备刚玉粉，大幅提高生产率，简化流程，唯一辅料氧化剂采用水蒸气，减小试剂消耗，降低生产成本，实现绿色、高效的超细刚玉粉制备。

[0026] (2)本发明方法在低温下氧化，氧化温度只有300～800℃，对设备要求降低，对能源的消耗减小，同时降低生产成本。

[0027] (3)本发明方法采用创新的氧化‑球磨同步技术，集铝氧化和氧化铝剥离、细化于一个过程，流程短、清洁高效，解决了随着氧化铝膜的生成而使氧化反应难以进行下去的问题。

[0028] (4)本发明生产系统包括热球磨机、高温炉和产品仓，结构简单。将金属铝粒加入热球磨机中熔融，使铝粒呈液态形式被氧化，同时利用球磨机的球磨作用使刚生成的氧化铝从铝珠表面剥离，并完成细磨，之后直接从球磨机另一端流出氧化铝粉，再经高温炉中进行高温转型得到超细刚玉粉，产物自然冷却后输送到产品仓。使用本发明生产系统工艺结构简单，可实现大规模工业化连续生产，方便管理，降低生产成本，实现绿色、低碳、高效的超细刚玉粉制备。

实施方案

[0032] 为了便于理解本发明，下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述，但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。

[0033] 除非另有定义，下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的，并不旨在限制本发明的保护范围。

[0034] 除非另有特别说明，本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。

[0035] 实施例1

[0036] 作为原料的金属铝粒的成分为Al＞99.99％、杂质总量＜0.01％。

[0037] 本实施例提供一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其工艺流程图如附图1所示，具体步骤如下：

[0038] S1.原料熔融：取铝粒原料1000g，将金属铝粒放入卧式热球磨机中，按球料比为5放入相应数量的刚玉球，在燃烧室中点燃燃料，使卧式热球磨机内腔升温加热至500℃；

[0039] S2.热球磨氧化：开启转动装置，同时通入水蒸气，开始热球磨氧化反应，球磨过程中以0.8m/s的线速度向内腔中鼓入空气，保持球磨机转速为100rpm；

[0040] S3.高温转型：反应3h后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1300℃中进行高温转型；

[0041] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5h，之后自然冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0042] 对刚玉粉进行XRF分析测试，得出产品刚玉粉的纯度为Al2O3＞99.9％，激光粒度仪测定其粒度范围为0.10～3.6μm之间，平均粒度为0.75μm，其中‑2.0μm 占98％。其实物图和SEM图如附图2 所示，从图中可以看出刚玉粉粒度细，呈无规则颗粒状分布，且流动性好。

[0043] 实施例2

[0044] 作为原料的金属铝粒同实施例1。

[0045] 本实施例提供一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其工艺流程图如附图1所示，具体步骤如下：

[0046] S1.原料熔融：取铝粒原料1000g，将金属铝粒放入卧式热球磨机中，按球料比为3放入相应数量的氧化锆，在燃烧室中点燃燃料，使卧式热球磨机内腔升温加热至450℃；

[0047] S2.热球磨氧化：开启转动装置，同时通入水蒸气，开始热球磨氧化反应，球磨过程中以1.2m/s的线速度向内腔中鼓入空气，保持球磨机转速为60rpm；

[0048] S3.高温转型：反应5h后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1350℃中进行高温转型；

[0049] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5h，之后自然冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0050] 对刚玉粉进行XRF分析测试，得出产品刚玉粉的纯度为Al2O3＞99.99％，激光粒度仪测定其粒度范围为0.12～4.4μm之间，平均粒度为1.2μm，其中‑2.0μm 占95％。

[0051] 实施例3

[0052] 作为原料的金属铝粒同实施例1。

[0053] 本实施例提供一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其工艺流程图如附图1所示，具体步骤如下：

[0054] S1.原料熔融：取铝粒原料1000g，将金属铝粒放入卧式热球磨机中，按球料比为7放入相应数量的氧化锆，在燃烧室中点燃燃料，使卧式热球磨机内腔升温加热至700℃；

[0055] S2.热球磨氧化：开启转动装置，同时通入水蒸气，开始热球磨氧化反应，球磨过程中以1.5m/s的线速度向内腔中鼓入空气，保持球磨机转速为90rpm；

[0056] S3.高温转型：反应1h后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1300℃中进行高温转型；

[0057] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为1.0h，之后自然冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0058] 对刚玉粉进行XRF分析测试，得出产品刚玉粉的纯度为Al2O3＞99.99％，激光粒度仪测定其粒度范围为0.18～8.3μm之间，平均粒度为2.1μm，其中‑2.0μm 占51％。

[0059] 实施例4

[0060] 作为原料的金属铝粒同实施例1。

[0061] 本实施例提供一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其工艺流程图如附图1所示，具体步骤如下：

[0062] S1.原料熔融：取铝粒原料1000g，将金属铝粒放入卧式热球磨机中，按球料比为9放入相应数量的氧化锆，在燃烧室中点燃燃料，使卧式热球磨机内腔升温加热至300℃；

[0063] S2.热球磨氧化：开启转动装置，同时通入水蒸气，开始热球磨氧化反应，球磨过程中以0.3m/s的线速度向内腔中鼓入空气，保持球磨机转速为100rpm；

[0064] S3.高温转型：反应3h后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1350℃中进行高温转型；

[0065] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5h，之后自然冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0066] 对刚玉粉进行XRF分析测试，得出产品刚玉粉的纯度为Al2O3＞99.99％，激光粒度仪测定其粒度范围为0.09～6.2μm之间，平均粒度为1.5μm，其中‑2.0μm 占86％。

[0067] 实施例5

[0068] 作为原料的金属铝粒同实施例1。

[0069] 本实施例提供一种金属铝制备超细刚玉粉的方法，其工艺流程图如附图1所示，具体步骤如下：

[0070] S1.原料熔融：取铝粒原料5000g，将金属铝粒放入卧式热球磨机中，按球料比为9放入相应数量的氧化锆，在燃烧室中点燃燃料，使卧式热球磨机内腔升温加热至800℃；

[0071] S2.热球磨氧化：开启转动装置，同时通入水蒸气，开始热球磨氧化反应，球磨过程中以2.0m/s的线速度向内腔中鼓入空气，保持球磨机转速为100rpm；

[0072] S3.高温转型：反应2h后停止加热、球磨和鼓水蒸气，打开卸料口放出产品氧化铝粉，将产出的氧化铝粉在高温炉中于1350℃中进行高温转型；

[0073] S4.冷却出料：高温转型的保温时间为0.5h，之后自然冷却至室温，装入产品仓，分级得到不同粒度的刚玉粉，并称量和装包。

[0074] 对刚玉粉进行XRF分析测试，得出产品刚玉粉的纯度为Al2O3＞99.99％，激光粒度仪测定其粒度范围为0.07～5.2μm之间，平均粒度为1.8μm，其中‑2.0μm 占98％。

附图说明

[0029] 附图1为本发明金属铝制备超细刚玉粉的方法的工艺流程简图。

[0030] 附图2为本发明实施例1制备得到刚玉粉的SEM图和实物图。

[0031] 附图3为金属铝水蒸气氧化反应的ΔGθ‑T关系图。