[0052] 以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
[0053] 多巴胺或其盐类具有很好的亲水性,如图1所示,是一种很有潜力的胶黏剂,未来可应用于纸张和纳米TiO2之间来增加其黏附力。目前,多巴胺或其盐类还未被作为胶黏剂应用于TiO2纳米颗粒与纸张之间的研究,该相关研究亟需被深入。
[0054] 对于多巴胺或其盐类作为TiO2纳米颗粒与纸张之间的黏结剂的研究,目前需要解决的技术问题是多巴胺及其盐类与TiO2纳米颗粒的比例问题:(1)如果多巴胺或其盐类过多,很容易发生大量自聚合,从而影响TiO2纳米颗粒的黏附;(2)如果多巴胺或其盐类过少,不能够黏附足够多的TiO2纳米颗粒,不能使滤纸呈现超疏水性能;(3)当多巴胺或其盐类的量合适时,TiO2纳米颗粒的量也需要适量,否则大量TiO2纳米颗粒会在纸张表面团聚,无法均匀分散,从而降低其与纸张之间的黏附力。
[0055] 因此,前提条件是经过多巴胺及其盐类和TiO2纳米颗粒处理改性后,纸张能够拥有超疏水性。在确保超疏水性的前提下,调试两者之间的比例,使滤纸既保持超疏水性,有具有耐化学腐蚀、耐磨等特性,拓展超疏水滤纸的潜在应用价值。
[0056] 如图2所示,一种超疏水滤纸的制备方法,包括如下步骤:
[0057] 1、取一片滤纸,用剪刀裁成3 cm×4 cm的大小;
[0058] 2、取100 ml烧杯,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成100ml的pH=8.5的缓冲溶液。取不同量(0.05g,0.1g,0.2g,0.3g,0.4g)盐酸多巴胺在缓冲溶液中,用玻璃棒搅拌至溶解;
[0059] 3、将滤纸浸入盐酸多巴胺(PDA)的缓冲液中不同时间(6h,12h,18h,24h,30h),室温下在滤纸上沉积自聚合的聚多巴胺;
[0060] 4、沉积时间过后,取出滤纸,用去离子水冲洗,随后在烘箱中40 ℃烘干2h。
[0061] 5、另取100ml烧杯,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成100ml的pH=8.5的缓冲溶液。称量不同量(0.01g,0.03g,0.05g,0.07g,0.1g)TiO2纳米颗粒,放入缓冲溶液中,室温下用磁力搅拌器搅拌3h,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液;
[0062] 6、将沉积有聚多巴胺的滤纸,浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中2h,在此过程中TiO2纳米颗粒沉积并固定在纸面上;
[0063] 7、沉积过程过后,将滤纸用去离子水冲洗后,在烘箱中40 ℃烘干2h;
[0064] 8、最后,将烘干的滤纸浸入质量分数为0.5wt%的1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷(FDTS)正己烷溶液中,进行低表面能改性;
[0065] 9、用FDTS低表面能改性后的滤纸在烘箱中60℃干燥1h,得到超疏水纸。
[0066] 超疏水滤纸表征如下:
[0067] 1、超疏水纸表面微纳结构表征,如图3A、3B所示,未处理过的滤纸表面呈微米结构的纤维状,纤维表面有着纳米级别更细的纤维,呈现亲水性,主要是由于未处理过的滤纸表面有着大量的亲水基团。经过反复试验,盐酸多巴胺选取0.1g时黏附效果最好,没有产生大量自聚合,TiO2纳米颗粒附着也较好,如图3C、3D所示。
[0068] 如图4A‑4E所示,显示了不同含量TiO2纳米颗粒(0.05 g,0.1 g,0.2 g,0.3 g,0.4 g)附着后的滤纸表面。我们发现过少的TiO2纳米颗粒(0.05 g)在滤纸表面分散不是很均匀,存在着一定程度的团聚,如图4A所示。当TiO2纳米颗粒含量为0.1 g时,分散相对均匀,且附着数量较多,该含量为较理想的比例,如图4B所示。当TiO2纳米颗粒含量为0.2, 0.3 和0.4g时,发现TiO2纳米颗粒反而附着的较少,这是由于过量的TiO2纳米颗粒在附着反应期间会团聚在一起,并会随着反应结束沉淀到溶液里去,因此不利于TiO2纳米颗粒在滤纸表面均匀附着,如图4C‑4E所示。
[0069] 2、X射线能谱分析(EDS),如图5所示,为了确定滤纸上的纳米颗粒是否为TiO2及元素含量,我们做了EDS分析,发现除了滤纸本身含有的C、O、N等元素外,还有Si、F、Ti等元素,Si、F等元素是由于滤纸表面低能化物质1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷(FDTS)引起的,Ti元素是由于引入TiO2纳米颗粒引起的。
[0070] 3、X射线光电子能谱分析(XPS),如图6A‑6C所示,用XPS测试,进一步分析所制备的超疏水滤纸。相较于未处理的滤纸,从图6B中看出,在685.7 eV和833 eV处明显有F原子的强峰,表明滤纸表面已包含氟原子的分子链。在102.6 eV,150.0 eV处为Si‑O和Si 2s峰,表明FDTS长链分子已经通过Si‑O健与滤纸表面纤维结合了,这也是滤纸显示超疏水性的关键。在图6C中,460 eV处还存在Ti 2p峰,相对于其他峰明显较弱,确定了TiO2纳米粒子确实存在于滤纸表面。
[0071] 4、超疏水滤纸表面自清洁及水冲击实验,为了测试超疏水滤纸的自清洁能力,将粉笔灰粉末置于滤纸表面,通过滴管不断低价水滴,该滤纸表面的粉笔灰能够很容易地被全部出去,体现了很好的自清洁功能,如图7A‑D所示。在图8A‑C中,对比了未处理滤纸和超疏水滤纸的水冲击实验,发现未处理过的滤纸马上被润湿,而超疏水滤纸则能很好的弹开水流,显示其优异的超疏水能力。
[0072] 5、超疏水滤纸的耐磨性,可以通过接触角变化来间接判断其表面微纳结构及化学基团的变化。在图9A中,超疏水纸置于800目砂纸上,用100g砝码压住,每移动2cm测试一次接触角。如图9B所示,通过30次摩擦实验测试后,发现接触角从最初的166°降低到157°,仍旧保持着超疏水性,表明该超疏水滤纸具有较好的耐磨性。
[0073] 6、耐酸碱、耐溶剂性能,将超疏水滤纸在DMF,正己烷,乙醇,NaCl溶液中分别浸泡10分钟后烘干,或者在沸水中煮沸30 s,所得的接触分别为165°,164.7°,165.4°,164.2°,
162.8°,显示了非常好的耐溶剂性能,如图10A所示。图10B显示了,不同pH液滴在超疏水滤纸上的接触角,均超过了150°,体现了超疏水性能。图10C显示了在pH为1时,浸泡不同时间且烘干后的接触角。图10D显示了在pH为13时,浸泡不同时间且烘干后的接触角。通过这些数据分析,发现超疏水滤纸具有非常优异的耐溶剂、耐酸碱等性能,为其实际应用奠定了坚实的基础。
[0074] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围。