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一种超疏水滤纸的制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2021-02-04
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2021-06-01
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2023-02-28
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2041-02-04
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN202110152895.0 申请日 2021-02-04
公开/公告号 CN112796168B 公开/公告日 2023-02-28
授权日 2023-02-28 预估到期日 2041-02-04
申请年 2021年 公开/公告年 2023年
缴费截止日
分类号 D21H27/08D21H23/32D21H25/06D21H17/67 主分类号 D21H27/08
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 5
权利要求数量 6 非专利引证数量 0
引用专利数量 7 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN104562709A、CN105220503A、CN108722200A、CN111621049A、CN110186899A、CN111335038A、CN104988737A 被引证专利
专利权维持 2 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 杭州电子科技大学 当前专利权人 杭州电子科技大学
发明人 何志伟、吴汉卿、夏丽娜 第一发明人 何志伟
地址 浙江省杭州市钱塘新区白杨街道2号大街1158号 邮编 310018
申请人数量 1 发明人数量 3
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省杭州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
杭州浙科专利事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
杨小凡
摘要
本发明公开了一种超疏水滤纸的制备方法,包括:S1,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成pH=8.5的缓冲溶液,取盐酸多巴胺在缓冲溶液中溶解;S2,将滤纸浸入盐酸多巴胺的缓冲液中,在滤纸上沉积自聚合的聚多巴胺;S3,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;S4,同S1制备的缓冲溶液,放入TiO2纳米颗粒,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液;S5,将沉积有聚多巴胺的滤纸,浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中;S6,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;S7,将烘干的滤纸浸入1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷正己烷溶液中,进行低表面能改性;S8,对低表面能改性后的滤纸进行干燥,得到超疏水纸。
  • 摘要附图
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图1
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图2
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图3A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图3B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图3C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图3D
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图4A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图4B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图4C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图4D
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图4E
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图5
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图6A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图6B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图6C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图7A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图7B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图7C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图7D
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图8A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图8B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图8C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图9A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图9B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图10A
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图10B
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图10C
    一种超疏水滤纸的制备方法
  • 说明书附图:图10D
    一种超疏水滤纸的制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2023-02-28 授权
2 2021-06-01 实质审查的生效 IPC(主分类): D21H 27/08 专利申请号: 202110152895.0 申请日: 2021.02.04
3 2021-05-14 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
S1,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成pH=8.5的缓冲溶液,取盐酸多巴胺0.1g/100ml在缓冲溶液中溶解;
S2,将滤纸浸入盐酸多巴胺的缓冲液中,在滤纸上沉积自聚合的聚多巴胺;
S3,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;
S4,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成pH=8.5的缓冲溶液,称量0.1g/
100ml 的TiO2纳米颗粒,放入缓冲溶液中,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液;
S5,将沉积有聚多巴胺的滤纸,浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中,使TiO2纳米颗粒沉积并固定在纸面上;
S6,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;
S7,将烘干的滤纸浸入1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷正己烷溶液中,进行低表面能改性,溶液的质量分数为0.5wt%;
S8,对低表面能改性后的滤纸进行干燥,得到超疏水纸。

2.如权利要求1所述的一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于所述步骤S2中滤纸浸入盐酸多巴胺的缓冲液的时间为24h。

3.如权利要求1所述的一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于所述步骤S3、S6中烘干的方式为40 ℃烘干2h。

4.如权利要求1所述的一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于所述步骤S4中通过室温下用磁力搅拌器搅拌3h,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液的方式。

5.如权利要求1所述的一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于所述步骤S5中沉积有聚多巴胺的滤纸浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中2h。

6.如权利要求1所述的一种超疏水滤纸的制备方法,其特征在于所述步骤S8中干燥的方式为60℃干燥1h。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及滤纸制备技术领域,尤其是涉及一种超疏水滤纸的制备方法。

背景技术

[0002] 滤纸是一种常用纸质材料。在纸张中存在着大量具有亲水性的化学基团,如羟基、羧基、磺酸基等。这些亲水基团的存在大大限制了纸张在一些特殊领域的应用(如超疏水性需求),致使不能发挥滤纸的潜在价值。因此,掌握超疏水滤纸的制备方法,特别是具有持久耐化学腐蚀、耐摩擦等特性的超疏水滤纸。
[0003] 目前,通过添加外来物质(纳米颗粒、低能物质等)来制备超疏水滤纸的方法主要有以下三种:(1)利用无机颗粒使纸表面粗糙化并进行表面低能化处理;(2)将具有疏水性的无机颗粒附着在纸上,形成超疏水性;(3)利用低能物质在纸张表面自组装形成微纳结构,使之具有超疏水性。相较于第二、三种方法所制备超疏水纸,利用第一种方法制备超疏水纸的耐磨性及无机颗粒、低能物质在纸张表面的黏附力相对较好。使用第一种方法来制备超疏水纸,最关键的是如何增加纳米颗粒与纸中微米纤维之间的黏附力。以TiO2纳米颗粒为例,目前TiO2在纸表面的附着需要依靠一定的粘结剂,包括环氧树脂,KH550,海藻酸等;或者改进制备方法,例如利用液体火焰喷射法来增加TiO2表面的羧基,从而增加其与纸张的黏附力。这些方法的主要思想就是增加亲水基团,使之与TiO2形成共价键来增加与纸张的黏附力。为了拓展超疏水滤纸及其潜在价值,需要探究其他粘结剂或改进的制备方法。

发明内容

[0004] 为解决现有技术的不足,实现拓展超疏水滤纸及其潜在价值的目的,本发明采用如下的技术方案:
[0005] 一种超疏水滤纸的制备方法,包括如下步骤:
[0006] S1,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成pH=8.5的缓冲溶液,取盐酸多巴胺在缓冲溶液中溶解;
[0007] S2,将滤纸浸入盐酸多巴胺的缓冲液中,室温下在滤纸上沉积自聚合的聚多巴胺;
[0008] S3,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;
[0009] S4,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成pH=8.5的缓冲溶液,称量TiO2纳米颗粒,放入缓冲溶液中,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液;
[0010] S5,将沉积有聚多巴胺的滤纸,浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中,使TiO2纳米颗粒沉积并固定在纸面上;
[0011] S6,取出滤纸用去离子水冲洗,并烘干;
[0012] S7,将烘干的滤纸浸入1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷正己烷溶液中,进行低表面能改性;
[0013] S8,对低表面能改性后的滤纸进行干燥,得到超疏水纸。
[0014] 进一步地,所述步骤S1中取盐酸多巴胺0.1g/100ml在缓冲溶液中溶解,黏附效果最好,没有产生大量自聚合,TiO2纳米颗粒附着也较好。
[0015] 进一步地,所述步骤S2中滤纸浸入盐酸多巴胺的缓冲液的时间为24h时,效果最佳。
[0016] 进一步地,所述步骤S3、S6中烘干的方式为40 ℃烘干2h。
[0017] 进一步地,所述步骤S4中称重0.1g/100ml的TiO2纳米颗粒,分散相对均匀,且附着数量较多。
[0018] 进一步地,所述步骤S4中通过室温下用磁力搅拌器搅拌3h,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液的方式。
[0019] 进一步地,所述步骤S5中沉积有聚多巴胺的滤纸浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中2h。
[0020] 进一步地,所述步骤S7中所述1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷正己烷溶液的质量分数为0.5wt%。
[0021] 进一步地,所述步骤S8中干燥的方式为60℃干燥1h。
[0022] 本发明的优势和有益效果在于:
[0023] 通过多巴胺或其盐类具有很好的亲水性的特点,作为胶黏剂,来增加纸张和纳米TiO2之间的黏附力,通过合理的配比多巴胺及其盐类与TiO2纳米颗粒的比例,达到更好的黏附效果,从而拓展超疏水滤纸的制备方法,挖掘超疏水滤纸的潜在价值。

实施方案

[0052] 以下结合附图对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是,此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明,并不用于限制本发明。
[0053] 多巴胺或其盐类具有很好的亲水性,如图1所示,是一种很有潜力的胶黏剂,未来可应用于纸张和纳米TiO2之间来增加其黏附力。目前,多巴胺或其盐类还未被作为胶黏剂应用于TiO2纳米颗粒与纸张之间的研究,该相关研究亟需被深入。
[0054] 对于多巴胺或其盐类作为TiO2纳米颗粒与纸张之间的黏结剂的研究,目前需要解决的技术问题是多巴胺及其盐类与TiO2纳米颗粒的比例问题:(1)如果多巴胺或其盐类过多,很容易发生大量自聚合,从而影响TiO2纳米颗粒的黏附;(2)如果多巴胺或其盐类过少,不能够黏附足够多的TiO2纳米颗粒,不能使滤纸呈现超疏水性能;(3)当多巴胺或其盐类的量合适时,TiO2纳米颗粒的量也需要适量,否则大量TiO2纳米颗粒会在纸张表面团聚,无法均匀分散,从而降低其与纸张之间的黏附力。
[0055] 因此,前提条件是经过多巴胺及其盐类和TiO2纳米颗粒处理改性后,纸张能够拥有超疏水性。在确保超疏水性的前提下,调试两者之间的比例,使滤纸既保持超疏水性,有具有耐化学腐蚀、耐磨等特性,拓展超疏水滤纸的潜在应用价值。
[0056] 如图2所示,一种超疏水滤纸的制备方法,包括如下步骤:
[0057] 1、取一片滤纸,用剪刀裁成3 cm×4 cm的大小;
[0058] 2、取100 ml烧杯,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成100ml的pH=8.5的缓冲溶液。取不同量(0.05g,0.1g,0.2g,0.3g,0.4g)盐酸多巴胺在缓冲溶液中,用玻璃棒搅拌至溶解;
[0059] 3、将滤纸浸入盐酸多巴胺(PDA)的缓冲液中不同时间(6h,12h,18h,24h,30h),室温下在滤纸上沉积自聚合的聚多巴胺;
[0060] 4、沉积时间过后,取出滤纸,用去离子水冲洗,随后在烘箱中40 ℃烘干2h。
[0061] 5、另取100ml烧杯,用去离子水稀释Tris‑HCl分离胶配胶缓冲液,形成100ml的pH=8.5的缓冲溶液。称量不同量(0.01g,0.03g,0.05g,0.07g,0.1g)TiO2纳米颗粒,放入缓冲溶液中,室温下用磁力搅拌器搅拌3h,获得均一的TiO2纳米颗粒悬浮液;
[0062] 6、将沉积有聚多巴胺的滤纸,浸入TiO2纳米颗粒悬浮液中2h,在此过程中TiO2纳米颗粒沉积并固定在纸面上;
[0063] 7、沉积过程过后,将滤纸用去离子水冲洗后,在烘箱中40 ℃烘干2h;
[0064] 8、最后,将烘干的滤纸浸入质量分数为0.5wt%的1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷(FDTS)正己烷溶液中,进行低表面能改性;
[0065] 9、用FDTS低表面能改性后的滤纸在烘箱中60℃干燥1h,得到超疏水纸。
[0066] 超疏水滤纸表征如下:
[0067] 1、超疏水纸表面微纳结构表征,如图3A、3B所示,未处理过的滤纸表面呈微米结构的纤维状,纤维表面有着纳米级别更细的纤维,呈现亲水性,主要是由于未处理过的滤纸表面有着大量的亲水基团。经过反复试验,盐酸多巴胺选取0.1g时黏附效果最好,没有产生大量自聚合,TiO2纳米颗粒附着也较好,如图3C、3D所示。
[0068] 如图4A‑4E所示,显示了不同含量TiO2纳米颗粒(0.05 g,0.1 g,0.2 g,0.3 g,0.4 g)附着后的滤纸表面。我们发现过少的TiO2纳米颗粒(0.05 g)在滤纸表面分散不是很均匀,存在着一定程度的团聚,如图4A所示。当TiO2纳米颗粒含量为0.1 g时,分散相对均匀,且附着数量较多,该含量为较理想的比例,如图4B所示。当TiO2纳米颗粒含量为0.2, 0.3 和0.4g时,发现TiO2纳米颗粒反而附着的较少,这是由于过量的TiO2纳米颗粒在附着反应期间会团聚在一起,并会随着反应结束沉淀到溶液里去,因此不利于TiO2纳米颗粒在滤纸表面均匀附着,如图4C‑4E所示。
[0069] 2、X射线能谱分析(EDS),如图5所示,为了确定滤纸上的纳米颗粒是否为TiO2及元素含量,我们做了EDS分析,发现除了滤纸本身含有的C、O、N等元素外,还有Si、F、Ti等元素,Si、F等元素是由于滤纸表面低能化物质1H,1H,2H,2H‑全氟癸基三氯硅烷(FDTS)引起的,Ti元素是由于引入TiO2纳米颗粒引起的。
[0070] 3、X射线光电子能谱分析(XPS),如图6A‑6C所示,用XPS测试,进一步分析所制备的超疏水滤纸。相较于未处理的滤纸,从图6B中看出,在685.7 eV和833 eV处明显有F原子的强峰,表明滤纸表面已包含氟原子的分子链。在102.6 eV,150.0 eV处为Si‑O和Si 2s峰,表明FDTS长链分子已经通过Si‑O健与滤纸表面纤维结合了,这也是滤纸显示超疏水性的关键。在图6C中,460 eV处还存在Ti 2p峰,相对于其他峰明显较弱,确定了TiO2纳米粒子确实存在于滤纸表面。
[0071] 4、超疏水滤纸表面自清洁及水冲击实验,为了测试超疏水滤纸的自清洁能力,将粉笔灰粉末置于滤纸表面,通过滴管不断低价水滴,该滤纸表面的粉笔灰能够很容易地被全部出去,体现了很好的自清洁功能,如图7A‑D所示。在图8A‑C中,对比了未处理滤纸和超疏水滤纸的水冲击实验,发现未处理过的滤纸马上被润湿,而超疏水滤纸则能很好的弹开水流,显示其优异的超疏水能力。
[0072] 5、超疏水滤纸的耐磨性,可以通过接触角变化来间接判断其表面微纳结构及化学基团的变化。在图9A中,超疏水纸置于800目砂纸上,用100g砝码压住,每移动2cm测试一次接触角。如图9B所示,通过30次摩擦实验测试后,发现接触角从最初的166°降低到157°,仍旧保持着超疏水性,表明该超疏水滤纸具有较好的耐磨性。
[0073] 6、耐酸碱、耐溶剂性能,将超疏水滤纸在DMF,正己烷,乙醇,NaCl溶液中分别浸泡10分钟后烘干,或者在沸水中煮沸30 s,所得的接触分别为165°,164.7°,165.4°,164.2°,
162.8°,显示了非常好的耐溶剂性能,如图10A所示。图10B显示了,不同pH液滴在超疏水滤纸上的接触角,均超过了150°,体现了超疏水性能。图10C显示了在pH为1时,浸泡不同时间且烘干后的接触角。图10D显示了在pH为13时,浸泡不同时间且烘干后的接触角。通过这些数据分析,发现超疏水滤纸具有非常优异的耐溶剂、耐酸碱等性能,为其实际应用奠定了坚实的基础。
[0074] 以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明实施例技术方案的范围。

附图说明

[0024] 图1是多巴胺的化学结构图。
[0025] 图2是本发明的超疏水滤纸的制备流程图。
[0026] 图3A是本发明中第一未处理过滤纸电子显微镜图。
[0027] 图3B是本发明中第二未处理过滤纸电子显微镜图。
[0028] 图3C是本发明中第一超疏水滤纸电子显微镜图。
[0029] 图3D是本发明中第二超疏水滤纸电子显微镜图。
[0030] 图4A是本发明中滤纸上附着0.05 g TiO2纳米颗粒的电子显微镜图。
[0031] 图4B是本发明中滤纸上附着0.1 g TiO2纳米颗粒的电子显微镜图。
[0032] 图4C是本发明中滤纸上附着0.2 g TiO2纳米颗粒的电子显微镜图。
[0033] 图4D是本发明中滤纸上附着0.3 g TiO2纳米颗粒的电子显微镜图。
[0034] 图4E是本发明中滤纸上附着0.4 g TiO2纳米颗粒的电子显微镜图。
[0035] 图5是本发明中X射线能谱(EDS)元素分析图。
[0036] 图6A是本发明中未处理滤纸的XPS数据分析图。
[0037] 图6B是本发明中超疏水滤纸的XPS数据分析图。
[0038] 图6C是本发明中图6B在475‑450eV间的放大图。
[0039] 图7A是本发明中超疏水滤纸表面粉笔灰的自清洁实验第一状态图。
[0040] 图7B是本发明中超疏水滤纸表面粉笔灰的自清洁实验第二状态图。
[0041] 图7C是本发明中超疏水滤纸表面粉笔灰的自清洁实验第三状态图。
[0042] 图7D是本发明中超疏水滤纸表面粉笔灰的自清洁实验第四状态图。
[0043] 图8A是本发明中超疏水纸表面接触角展示图。
[0044] 图8B是本发明中未处理滤纸表面润湿性展示图。
[0045] 图8C是本发明中超疏水滤纸表面润湿性展示图。
[0046] 图9A是本发明中超疏水滤纸表面摩擦实验示意图。
[0047] 图9B是本发明中超疏水滤纸表面摩擦实验摩擦30个循环接触角变化图。
[0048] 图10A是本发明中超疏水滤纸对不同溶剂的接触角分析图。
[0049] 图10B是本发明中超疏水滤纸对不同pH液滴的接触角分析图。
[0050] 图10C是本发明中超疏水滤纸对液滴pH=1时不同时间的接触角分析图。
[0051] 图10D是本发明中超疏水滤纸对液滴pH=13时不同时间的接触角分析图。
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