[0099] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步描述。
[0100] 实施例一
[0101] (1)p-九氟丁基苯胺
[0102] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的250 ml三口烧瓶中加入3.44 g对溴苯胺,5 g铜粉(催化剂)以及100 ml的二甲亚砜(DMSO),搅拌加热至60 ℃。然后将9 g九氟碘丁烷溶于25 ml的DMSO中并加入到恒压滴液漏斗中,缓慢滴入三口烧瓶中。当九氟碘丁烷溶液滴加完毕后,将反应体系升温至120 ℃冷凝回流24 h。反应体系冷却至室温,将反应倒入500 ml的烧杯中,同时加入100ml的去离子水以及200ml的无水乙醚,搅拌分层,滤除铜粉。
将滤液倒入500 ml的分液漏斗中分离出有机层并用去离子水洗涤(30 ml×3次),无水硫酸镁干燥8 h,滤除干燥剂,减压旋蒸除去乙醚,得3.39 g深棕色的液体1a,收率为54.5%。产物FT-IR: 3405.42, 3046.5, 1522.0, 1351.0, 1235.9, 1204.7, 1132.6, 1086.4 cm-1.
1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.41 (d, J = 8.7 Hz, 1H), 6.71 (d, J = 8.5 Hz, 1H),
4.16 (d, J = 7.0 Hz, 1H), 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -80.93 – -81.20 (m, 3F, CF3), -109.71 (td, J = 13.3, 2.6 Hz, 2F, CF3CF2), -122.84 – -123.07 (m, 2F, CF3CF2CF2), -125.54 – -125.74 (m, 2F, CF3(CF2)2CF2)。
[0103] (2)p-九氟丁基- p′-偶氮苯酚
[0104] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入0.93 g4-九氟丁基苯胺以及10 ml 的稀盐酸溶液(2 mol/L),搅拌加热至4-全氟烷基苯胺全部溶解。然后将混合溶液放在冰浴中降温至10 ℃并使用恒压滴液漏斗缓慢滴加4.5 g亚硝酸钠的水溶液,在10 ℃下反应2 h后反应液变成淡黄色。将0.42 g苯酚溶解在20 ml的氢氧化钠水溶液(1 mol/L)中,制得苯酚钠的水溶液。接着将苯酚钠溶液使用恒压滴液漏斗缓慢滴入之前的反应中,温度保持在10 ℃以下,逐渐有橙红色的固体析出。用碳酸氢钠饱和溶液调节反应液的PH至6-7,常压过滤得到粗产物,在甲醇/水(1:1)的混合溶液中重结晶得到0.74 g纯净的橙红色固体,烘干成粉末。收率为59.3%。产物FT-IR: 3419.5, 1595.2, 1354.6, 1231.7, 1198.8, 1136.8, 1096.5 cm-1. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.96 (dd, J = 19.1, 8.6 Hz, 4H), 7.74 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.99 (d, J = 8.7 Hz, 2H), 5.32 (s, 1H, -OH)。
[0105] (3)4-九氟丁基-4′-丙烯酸酯基偶氮苯
[0106] 在装有磁力搅拌子、温度计的100 ml三口烧瓶中加入1.66 g4-九氟丁基-4′-偶氮苯酚、30 mL除水的二氯甲烷溶液以及0.83 g三乙胺溶液。然后将三口烧瓶固定在低温恒温搅拌反应浴中搅拌30 min,温度控制为-5 ℃。将0.54 g丙烯酰氯溶于15 mL除水的二氯甲烷中,并倒入恒压滴液漏斗中,保持低温缓慢滴入上述反应液中。滴加完毕后从低温恒温搅拌反应浴中取出三口烧瓶,置于常温下反应6 h。接着将反应液倒入100 mL的分液漏斗中,水洗3次(3×30 mL),取出有机相,在无水硫酸镁中干燥8 h,抽滤、减压旋蒸得到橙黄色固体1.42 g,收率为77.4%。
[0107] (4)乳液聚合
[0108] 高型烧杯中加入90g去离子水,再加入0.3g乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和0.3gAEO-9,以及8.3g九氟丁基偶氮苯丙烯酸酯、11.6g丙烯酸丁酯、0.7g甲基丙烯酸羟乙酯。所有单体以及乳化剂在8000 rps的乳化机上预乳化15 min后转入100 mL的三口烧瓶中,在N2气保护下加热至75℃,加入4.12g过硫酸铵溶于10 mL去离子水中逐滴加入预乳液中,滴加完成后继续反应3 h。反应结束后过滤除去凝胶物,得到全氟烷基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液,产物氟含量15.0%,x=2~7;y=12~20;z=1~3。
[0109] (5)织物整理应用
[0110] 将得到的九氟丁基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液以去离子水开稀,配制成20 g/L的整理液。将芳纶织物浸入配制好的整理液中15 min,二浸二轧,轧余率90%。然后在100℃下预烘10 min,在160 ℃下焙烘3 min。制得智能亲疏型织物。
[0111] (6)性能测试
[0112] 图1是实施例制备的智能型芳纶织物的红外光谱图;其中,曲线a为实施例一所制备整理剂,可见整理剂在1731cm-1附近出现-C=O伸缩振动吸收峰,对应于含氟丙烯酸酯共聚物整理剂在芳纶纤维表面成膜所呈现的特征吸收峰。
[0113] 将整理后芳纶织物在全谱紫外光下照射20分钟后,测试其接触角。将紫外光照后织物在160℃加热条件下由可见光照射20分钟后,测试其接触角。测试经紫外光-可见光循环照射前后的织物表面接触角;图2是上述制备的智能型芳纶织物,织物经紫外光-加热条件下可见光循环照射后,接触角在132°/127°之间反复循环转变可达40次以上。
[0114] 图3是由本实施例制备的九氟丁基偶氮苯基丙烯酸酯共聚物乳液整理芳纶织物前后扫描电镜图,图3a为整理前,图3b为整理后。其中,整理前芳纶织物中纤维表面光滑平整,整理后则有聚合物成膜。
[0115] 图4是上述制备的九氟丁基偶氮苯基丙烯酸酯共聚物乳液整理棉织物后,织物经紫外光-可见光循环照射前后的表面接触角图,接触角在124°131°之间可反复转换,可达~17次以上。
[0116] 图5是由本实施例所制备的九氟丁基偶氮苯基丙烯酸酯共聚物乳液整理棉织物前后扫描电镜图,图5a为整理前,图5b为整理后。其中,整理前棉织物中纤维表面有天然皱褶,整理后则有聚合物成膜。
[0117] 实施例二
[0118] (1)p-十三氟己基苯胺合成
[0119] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的250 ml三口烧瓶中加入3.44 g对溴苯胺,5 g铜粉(催化剂)以及100 ml的二甲亚砜(DMSO),搅拌加热至60 ℃。然后将11.6 g十三氟碘己烷溶于25 ml的DMSO中并加入到恒压滴液漏斗中,缓慢滴入三口烧瓶中。当十三氟碘己溶液滴加完毕后,将反应体系升温至120 ℃冷凝回流24 h。反应体系冷却至室温,将反应倒入500 ml的烧杯中,同时加入100 ml的去离子水以及200 ml的无水乙醚,搅拌分层,滤除铜粉。将滤液倒入500 ml的分液漏斗中分离出有机层并用去离子水洗涤(30 ml×3次),无水硫酸镁干燥8 h,滤除干燥剂,减压旋蒸除去乙醚,得4.32 g深棕色的液体,收率为52.6%。产物FT-IR: 3405.2, 3051.0, 1523.6, 1362.2, 1291.0, 1240.1, 1200.4, 1145.0,
1088.1 cm-1. 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 (d, J = 8.4 Hz, 1H), 6.75 (d, J =
8.4 Hz, 1H), 3.75 (s, 1H), 19F NMR (376 MHz, CDCl3) δ -80.97 – -81.26 (m, 3F, CF3), -116.08 – -116.52 (m, 2F, CF3CF2), -122.17 (d, J = 11.4 Hz, 2F, CF3CF2CF2), -123.11 (d, J = 2.9 Hz, m, 2F, CF3(CF2)2CF2), -123.40–-123.89 (m,
2F, CF3(CF2)3CF2), -126.22–-126.58 (m, 2F, CF3(CF2)4CF2)。
[0120] (2)p-十三氟己基-p′-偶氮苯酚合成
[0121] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入1.23 g4-十三氟己基苯胺以及10 ml 的稀盐酸溶液(2 mol/L),搅拌加热反应物全部溶解。然后将混合溶液放在冰浴中降温至10 ℃并使用恒压滴液漏斗缓慢滴加4.5 g亚硝酸钠的水溶液,在10 ℃下反应2 h后反应液变成淡黄色。将0.42 g苯酚溶解在20 ml的氢氧化钠水溶液(1 mol/L)中形成苯酚钠溶液,制得苯酚钠的水溶液。接着将苯酚钠溶液使用恒压滴液漏斗缓慢滴入之前的反应中,温度保持在10 ℃以下,逐渐有橙红色的固体析出。用碳酸氢钠饱和溶液调节反应液的PH至6-7,常压过滤得到粗产物,在甲醇/水(1:1)的混合溶液中重结晶得到0.81 g纯净的橙红色固体,烘干成粉末。收率为52.3%。产物FT-IR: 3448.0, 1596.6, 1391.68, 1248.1, 1205.0, 1143.8, 1104.7, 1010.0 cm-1。
[0122] (3)4-十三氟己基-4′-丙烯酸酯基偶氮苯合成
[0123] 在装有磁力搅拌子、温度计的100 ml三口烧瓶中加入2.06 g4-十三氟己基-4′-偶氮苯酚、30mL除水的二氯甲烷溶液以及0.83 g三乙胺溶液。然后将三口烧瓶固定在低温恒温搅拌反应浴中搅拌30 min,温度控制为-5 ℃。将0.54 g丙烯酰氯溶于15 mL除水的二氯甲烷中,并倒入恒压滴液漏斗中,保持低温缓慢滴入上述反应液中。滴加完毕后从低温恒温搅拌反应浴中取出三口烧瓶,置于常温下反应6 h。接着将反应液倒入100 mL的分液漏斗中,水洗3次(3×30 mL),取出有机相,在无水硫酸镁中干燥8 h,抽滤、减压旋蒸得到1.73 g橙黄色固体,收率为75.9%。
[0124] (4)乳液聚合
[0125] 高型烧杯中加入95g去离子水,再加入0.3g乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和0.3gAEO-9,以及10.3g十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯、11.6g丙烯酸丁酯、0.7g甲基丙烯酸羟乙酯。所有单体以及乳化剂在8000 rps的乳化机上预乳化15 min后转入100 mL的三口烧瓶中,在N2气保护下加热至75℃,加入3.39g过硫酸铵溶于10 mL去离子水中逐滴加入预乳液中,滴加完成后继续反应3 h。反应结束后过滤除去凝胶物,得到全氟烷基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液,产物氟含量21.6%,x=2~5;y=10~18;z=1~3。
[0126] (5)织物整理应用
[0127] 将得到的十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液以去离子水开稀,配制成20 g/L的整理液。将芳纶织物浸入配制好的整理液中15 min,二浸二轧,轧余率90%。然后在100℃下预烘10 min,在160 ℃下焙烘3 min。
[0128] (6)性能测试
[0129] 整理芳纶织物经紫外光-可见光循环照射后,测得接触角在135°/130°之间反复循环转变可达32次以上;处理后的棉织物接触角在124°131°之间可反复转换,可达16次以~上。
[0130] 图1是实施例制备的智能型芳纶织物的红外光谱图;其中,曲线b为实施例二所制备整理剂,整理剂在1731cm-1附近出现-C=O伸缩振动吸收峰,对应于含氟丙烯酸酯共聚物整理剂在芳纶纤维表面成膜所呈现的特征吸收峰。
[0131] 实施例三
[0132] (1)p-十七氟辛基苯胺
[0133] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的250 ml三口烧瓶中加入3.45 g对溴苯胺,5.15 g铜粉(催化剂)以及100 ml的二甲亚砜,搅拌加热至60 ℃。然后将9.21 g十七氟碘辛烷溶于25 ml的二甲亚砜中并加入到恒压滴液漏斗中,缓慢滴入三口烧瓶中。当九氟碘丁烷溶液滴加完毕后,将反应体系升温至115 ℃冷凝回流12h。反应体系冷却至室温,将反应倒入500 ml的烧杯中,同时加入100ml的去离子水以及200ml的无水乙醚,搅拌分层,滤除铜粉。将滤液倒入500 ml的分液漏斗中分离出有机层并用去离子水洗涤(30 ml×3次),无水硫酸镁干燥6 h,滤除干燥剂,减压旋蒸除去乙醚,得3.51 g深棕色的液体产物,收率为55.1%。
[0134] (2)p-十七氟辛基- p′-偶氮苯酚
[0135] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入1.13 g p-十七氟辛基苯胺以及浓度为2 mol/L的稀盐酸溶液10 ml,搅拌加热至p-十七氟辛基苯胺全部溶解。然后将混合溶液放在冰浴中降温至8 ℃并使用恒压滴液漏斗缓慢滴加4.6 g亚硝酸钠的水溶液,在10 ℃下反应2 h。将0.43 g苯酚溶解在20 ml的氢氧化钠水溶液(1 mol/L)中形成苯酚钠溶液,制得苯酚钠的水溶液。接着将苯酚钠溶液使用恒压滴液漏斗缓慢滴入之前的反应中,温度保持在8 ℃以下,逐渐有橙红色的固体析出。用碳酸氢钠饱和溶液调节反应液的PH至6-7,常压过滤得到粗产物,在甲醇/水(1:1)的混合溶液中重结晶得到0.76 g纯净的橙红色固体,烘干成粉末。收率为61.1%。
[0136] (3))p-十七氟辛基- p′-丙烯酸酯基偶氮苯
[0137] 在装有磁力搅拌子、温度计的100 ml三口烧瓶中加入1.71 g p-十七氟辛基- p′-偶氮苯酚、30 mL除水的二氯甲烷溶液以及0.85 g三乙胺。然后将三口烧瓶固定在低温恒温搅拌反应浴中搅拌30 min,温度控制为-8 ℃。将0.56 g丙烯酰氯溶于18 mL除水的二氯甲烷中,并倒入恒压滴液漏斗中,缓慢滴入上述反应液中,滴加温度以保持-8 ℃以下为宜。滴加完毕后从低温恒温搅拌反应浴中取出三口烧瓶,置于常温下反应8 h。接着将反应液倒入100 mL的分液漏斗中,水洗3次,每次使用30 mL去离子水。取出有机相,加入无水硫酸镁中干燥6 h,抽滤、减压旋蒸得到橙黄色固体1.56 g,收率为79.1%。
[0138] (4)乳液聚合
[0139] 高型烧杯中加入90g去离子水,再加入0.3g乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和0.3gAEO-9,以及10.2g十七氟辛基偶氮苯基丙烯酸酯、11.1g丙烯酸丁酯、1g甲基丙烯酸羟乙酯。所有单体以及乳化剂在8000 rps的乳化机上预乳化30 min后转入100 mL的三口烧瓶中,在N2气保护下加热至75℃,加入5.48g过硫酸钾溶于10 mL去离子水中逐滴加入预乳液中,滴加完成后继续反应3 h,得到十七氟烷基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液,产物氟含量
18.5%,x=1~3;y=8~15;z=1~2。
[0140] (5)织物整理应用
[0141] 将得到的十七氟辛基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液以去离子水开稀,配制成15 g/L的整理液。将芳纶织物浸入配制好的整理液中30min,二浸二轧,轧余率100%。然后在100℃下预烘10 min,在160 ℃下焙烘3 min。制得智能亲疏型织物。
[0142] (6)性能测试
[0143] 整理织物经紫外光-可见光循环照射后,测得接触角在136°/130°之间反复循环转变可达38次以上;处理后的棉织物接触角在124°131°之间可反复转换,可达17次以上。~
[0144] 图1是实施例制备的智能型芳纶织物的红外光谱图;其中,曲线c为实施例三所制备整理剂,整理剂在1731cm-1附近出现-C=O伸缩振动吸收峰,对应于含氟丙烯酸酯共聚物整理剂在芳纶纤维表面成膜所呈现的特征吸收峰。
[0145] 实施例四
[0146] (1)p-十三氟己基苯胺合成
[0147] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的250 ml三口烧瓶中加入3.45 g对溴苯胺,5.11 g铜粉以及100 ml的DMSO,搅拌加热至60 ℃。然后将11.5 g十三氟碘己烷溶于25 ml的DMSO中并加入到恒压滴液漏斗中,缓慢滴入三口烧瓶中。当十三氟碘己溶液滴加完毕后,将反应体系升温至120 ℃冷凝回流24 h。反应体系冷却至室温,将反应倒入500 ml的烧杯中,同时加入100 ml的去离子水以及200 ml的无水乙醚,搅拌分层,滤除铜粉。将滤液倒入500 ml的分液漏斗中分离出有机层并用30 ml去离子水洗涤3次,无水硫酸镁干燥8 h,滤除干燥剂,减压旋蒸除去乙醚,得4.54 g深棕色的液体,收率为53.3%。
[0148] (2)p-十三氟己基-p′-偶氮苯酚合成
[0149] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入1.21 g的4-十三氟己基苯胺以及10 ml 的稀盐酸溶液(2 mol/L),搅拌加热反应物全部溶解。然后将混合溶液放在冰浴中降温至10 ℃并使用恒压滴液漏斗缓慢滴加4.6 g亚硝酸钠的水溶液,在10 ℃下反应2 h后反应液变成淡黄色。将0.41 g苯酚溶解在20 ml的氢氧化钠水溶液(1 mol/L)中形成苯酚钠溶液,制得苯酚钠的水溶液。接着将苯酚钠溶液使用恒压滴液漏斗缓慢滴入之前的反应中,温度保持在10 ℃以下,逐渐有橙红色的固体析出。用碳酸氢钠饱和溶液调节反应液的PH至6-7,常压过滤得到粗产物,在甲醇/水(1:1)的混合溶液中重结晶得到0.84 g纯净的橙红色固体,烘干成粉末。收率为53.5%。
[0150] (3)4-十三氟己基-4′-丙烯酸酯基偶氮苯合成
[0151] 在装有磁力搅拌子、温度计的100 ml三口烧瓶中加入2.12 g 4-十三氟己基-4′-偶氮苯酚、30mL除水的二氯乙烷溶液以及0.85 g三乙胺。然后将三口烧瓶固定在低温恒温搅拌反应浴中搅拌30 min,温度控制为-10 ℃。将0.52 g丙烯酰氯溶于15 mL除水的二氯乙烷中,并倒入恒压滴液漏斗中,保持低温缓慢滴入上述反应液中。滴加完毕后从低温恒温搅拌反应浴中取出三口烧瓶,置于常温下反应6 h。接着将反应液倒入100 mL的分液漏斗中,水洗3次(3×30 mL),取出有机相,在无水硫酸镁中干燥8 h,抽滤、减压旋蒸,得到1.75 g橙黄色固体产物,收率为76.3%。以正己烷作为淋洗剂,采用层析柱的方法可制得精制产物。
[0152] (4)乳液聚合
[0153] 高型烧杯中加入100g去离子水,再加入0.3g乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和0.3gAEO-9,以及10.5g十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯、11.5g丙烯酸丁酯、0.9g甲基丙烯酸羟乙酯。所有单体以及乳化剂在8000 rps的乳化机上预乳化30 min后转入100 mL的三口烧瓶中,在N2气保护下加热至75℃,加入2.29g过硫酸钾溶于5 mL去离子水中逐滴加入预乳液中,滴加完成后继续反应3 h。反应过程中无凝胶物产生,将反应混合物滗出,得到全氟烷基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液,产物氟含量21.7%,x=2~4;y=9~16;z=1~3。
[0154] (5)织物整理应用
[0155] 将得到的十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液以去离子水开稀,配制成20 g/L的整理液。将芳纶织物浸入配制好的整理液中15 min,二浸二轧,轧余率90%。然后在100℃下预烘10 min,在160 ℃下焙烘3 min。
[0156] (6)性能测试
[0157] 整理芳纶织物经紫外光-可见光循环照射后,测得接触角在135°/131°之间反复循环转变可达28次以上;处理后的棉织物接触角在124°131°之间可反复转换,可达14次以~上。
[0158] 对比例一
[0159] (1)p-十三氟己基苯胺合成
[0160] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的250 ml三口烧瓶中加入3.45 g对溴苯胺,5.11 g铜粉以及100 ml的DMSO,搅拌加热至60 ℃。然后将11.5 g十三氟碘己烷溶于25 ml的DMSO中并加入到恒压滴液漏斗中,缓慢滴入三口烧瓶中。当十三氟碘己溶液滴加完毕后,将反应体系升温至120 ℃冷凝回流24 h。反应体系冷却至室温,将反应倒入500 ml的烧杯中,同时加入100 ml的去离子水以及200 ml的无水乙醚,搅拌分层,滤除铜粉。将滤液倒入500 ml的分液漏斗中分离出有机层并用30 ml去离子水洗涤3次,无水硫酸镁干燥8 h,滤除干燥剂,减压旋蒸除去乙醚,得4.54 g深棕色的液体,收率为53.3%。
[0161] (2)p-十三氟己基-p′-偶氮苯酚合成
[0162] 在装有磁力搅拌子、温度计以及冷凝管的100 ml三口烧瓶中加入1.21 g的4-十三氟己基苯胺以及10 ml 的稀盐酸溶液(2 mol/L),搅拌加热反应物全部溶解。然后将混合溶液放在冰浴中降温至10 ℃并使用恒压滴液漏斗缓慢滴加4.6 g亚硝酸钠的水溶液,在10 ℃下反应2 h后反应液变成淡黄色。将0.41 g苯酚溶解在20 ml的氢氧化钠水溶液(1 mol/L)中形成苯酚钠溶液。接着将苯酚钠溶液使用恒压滴液漏斗缓慢滴入之前的反应中,温度保持在10 ℃以下,逐渐有橙红色的固体析出。用碳酸氢钠饱和溶液调节反应液的PH至6-7,常压过滤得到粗产物,在甲醇/水(1:1)的混合溶液中重结晶得到0.84 g纯净的橙红色固体,烘干成粉末。收率为53.5%。
[0163] (3)4-十三氟己基-4′-丙烯酸酯基偶氮苯合成
[0164] 在装有磁力搅拌子、温度计的100 ml三口烧瓶中加入2.12 g 4-十三氟己基-4′-偶氮苯酚、30mL除水的二氯乙烷溶液以及0.85 g三乙胺。然后将三口烧瓶固定在低温恒温搅拌反应浴中搅拌30 min,温度控制为-10 ℃。将0.52 g丙烯酰氯溶于15 mL除水的二氯乙烷中,并倒入恒压滴液漏斗中,保持低温缓慢滴入上述反应液中。滴加完毕后从低温恒温搅拌反应浴中取出三口烧瓶,置于常温下反应6 h。接着将反应液倒入100 mL的分液漏斗中,水洗3次(3×30 mL),取出有机相,在无水硫酸镁中干燥8 h,抽滤、减压旋蒸,得到1.75 g橙黄色固体产物,收率为76.3%。以正己烷作为淋洗剂,采用层析柱的方法可制得精制产物。
[0165] (4)乳液聚合
[0166] 高型烧杯中加入100g去离子水,再加入0.3g乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)和0.3gAEO-9,以及10.5g十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯、11.5g丙烯酸丁酯、0.9g甲基丙烯酸羟乙酯。所有单体以及乳化剂在8000 rps的乳化机上预乳化30 min后转入100 mL的三口烧瓶中,在N2气保护下加热至75℃,加入0.23g过硫酸钾溶于5 mL去离子水中逐滴加入预乳液中,滴加完成后继续反应3 h。反应过程中无凝胶物产生,将反应混合物滗出,得到全氟烷基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液,产物氟含量20.5%,x=20~40;y=100~200;z=8~20。
[0167] (5)织物整理应用
[0168] 将得到的十三氟己基偶氮苯丙烯酸酯共聚物乳液用氨水调节酸碱度为6.5,以去离子水开稀,配制成20 g/L的整理液。将棉织物浸入配制好的整理液中15 min,二浸二轧,轧余率90%。然后在100℃下预烘10 min,在160 ℃下焙烘3 min。测得整理织物接触角为123°,经紫外光照射后,接触角为121°,接触角基本不下降;芳纶织物也类似结果,接触角基本不下降。分析由于共聚物聚合度过大,整理至纤维表面后共聚物分子链缠绕,影响了侧基在外界光刺激作用下的异构化,因此得不到智能亲疏表面。