实施方案
[0016] 以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
[0017] 实施例1:
[0018] 称取氯化锌(1.0mmol,0.136g),5-硝基乳清酸钾单水合物(1.0mmol,0.257g),置于烧杯中,加蒸馏水20mL,加热,搅拌,得反应混合物溶液;将上述反应混合物溶液转移到含有25mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,密封反应釜后置于鼓风干燥箱中,110℃加热反应72小时,反应结束冷却到室温,过滤掉沉淀,滤液放置2天缓慢挥发掉部分溶剂,得无色块状晶体;将无色块状晶体取出,自然风干,即得所述的超分子配合物。
[0019] 实施例2:
[0020] 称取氯化锌(0.1mmol,0.0136g),5-硝基乳清酸钾单水合物(0.1mmol,0.0257g),置于烧杯中,加蒸馏水10mL,加热,搅拌,得反应混合物溶液;将上述反应混合物溶液转移到含有25mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,密封反应釜后置于鼓风干燥箱中,130℃加热反应36小时,反应结束冷却到室温,过滤掉沉淀,滤液放置4天缓慢挥发掉部分溶剂,得无色块状晶体;将无色块状晶体取出,自然风干,即得所述的超分子配合物。
[0021] 实施例3:
[0022] 称取氯化锌(0.5mmol,0.068g),5-硝基乳清酸钾单水合物(0.5mmol,0.129g),置于烧杯中,加蒸馏水15mL,加热,搅拌,得反应混合物溶液;将上述反应混合物溶液转移到含有25mL聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中,密封反应釜后置于鼓风干燥箱中,120℃加热反应48小时,反应结束冷却到室温,过滤掉沉淀,滤液放置3天缓慢挥发掉部分溶剂,得无色块状晶体;将无色块状晶体取出,自然风干,即得所述的超分子配合物。
[0023] 将实施例1-3制得的无色块状晶体进行结构测试,结果表明所得无色块状晶体即为具有单核结构的锌超分子配合物,其结构单元如图1所示(为了图示清晰,氢原子、碳原子和对称操作出来的原子没有标记)。所制得的单核锌超分子配合物其化学式为ZnC8H20N6O16,其结构单元为[Zn(CcH2N3O4)2(H2O)4]·4H2O,晶系为三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为α=95.707°,β=105.740°,γ=98.306°,锌离子为六配位的八面体几何构型。
[0024] 将实施例1-3制得单核锌超分子配合物作为催化剂进行Hantzsch催化反应:
[0025] 以3-氰基苯甲醛为例,以水为溶剂,以所制得的锌超分子配合物作为催化剂研究对Hantzsch反应的催化性能。反应方程式如下:
[0026]
[0027] 在50mL三口圆底烧瓶中加入4-氰基苯甲醛5mmol,乙酰乙酸乙酯10.25mmol,乙酸铵20mmol,催化剂0.2g和水10mL,在搅拌下于90℃反应3h。用薄层色谱TLC每30min跟踪反应(展开剂体积比:乙酸乙酯:石油醚为3:5)。反应结束后,反应混合物分别用10mL的乙酸乙酯萃取3次,萃取液用无水硫酸镁干燥,蒸发浓缩。最后经重结晶或柱层析纯化得纯品,产率72%。