[0032] 下面结合实施例对本发明做进一步的说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步了解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保护范围。
[0033] 实施例1
[0034] 一种高储能密度和功率密度钛酸锶钡基陶瓷化学组成为(1‑x)Ba0.6Sr0.4TiO3‑xNaNbO3,其中x=0.10,具体采用以下步骤:
[0035] (1)选取纯度大于98%的BaCO3粉体、SrCO3粉体、TiO2粉体、NaCO3粉体和Nb2O5粉体为原料,按照化学式0.90Ba0.6Sr0.4TiO3‑0.10NaNbO3称取原料,并加入与粉体等量的无水乙醇,通过一次球磨工艺混合均匀,使粉体混合均匀形成浆料。其中一次球磨时采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0036] (2)将上述浆料置于90℃下的恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0037] (3)将粉料置于模具中预压成料块,将料块在密闭条件下于1050℃下预烧,保温时间4h,得到预合成的陶瓷粉体;
[0038] (4)将预合成的陶瓷料块在研钵中碾碎研磨后得到陶瓷粉体,向得到的粉体中加入等量的无水乙醇,进行二次球磨,该过程中依然采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0039] (5)将得到的浆料在90℃下烘干,加入8wt%的聚乙烯醇(PVA)作为粘结剂掺入粉料中进行造粒,在将造粒得到的粉块碾碎后,使用80目和140目筛子过筛,取80目和140目筛子中间层的粉料,在200Mpa的压强下模压成型得到陶瓷生胚。其中在造粒时,掺入的粘结剂的质量是粉料质量的5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2.5%。
[0040] (6)将陶瓷坯体置于坩埚中盖上盖子并留有缝隙,在650℃下进行排胶处理3h,然后在排胶后的陶瓷坯体上倒置坩埚进行密闭烧结,烧结温度为1400℃,升温速率4℃/min,保温时间3h,冷却到室温后得到钛酸锶钡基高储能密度和功率密度陶瓷。
[0041] 经测试,该陶瓷在350kV/cm电场下充电能量密度(总能量密度,W)达到4.27J/cm3,3
可用储能密度(可利用储能密度,Wrec)达到3.33J/cm,储能效率(η)达到78.2%。
[0042] 实施例2
[0043] 一种高储能密度和功率密度钛酸锶钡基陶瓷化学组成为(1‑x)Ba0.6Sr0.4TiO3‑xNaNbO3,其中x=0.15,具体采用以下步骤:
[0044] (1)选取纯度大于98%的BaCO3粉体、SrCO3粉体、TiO2粉体、NaCO3粉体和Nb2O5粉体为原料,按照化学式0.85Ba0.6Sr0.4TiO3‑0.15NaNbO3称取原料,并加入与粉体等量的无水乙醇,通过一次球磨工艺混合均匀,使粉体混合均匀形成浆料。其中一次球磨时采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0045] (2)将上述浆料置于90℃下的恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0046] (3)将粉料置于模具中预压成料块,将料块在密闭条件下于1050℃下预烧,保温时间4h,得到预合成的陶瓷粉体;
[0047] (4)将预合成的陶瓷料块在研钵中碾碎研磨后得到陶瓷粉体,向得到的粉体中加入等量的无水乙醇,进行二次球磨,该过程中依然采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0048] (5)将得到的浆料在90℃下烘干,加入8wt%的聚乙烯醇(PVA)作为粘结剂掺入粉料中进行造粒,在将造粒得到的粉块碾碎后,使用80目和140目筛子过筛,取80目和140目筛子中间层的粉料,在200Mpa的压强下模压成型得到陶瓷生胚。其中在造粒时,掺入的粘结剂的质量是粉料质量的5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2.5%。
[0049] (6)将陶瓷坯体置于坩埚中盖上盖子并留有缝隙,在650℃下进行排胶处理3h,然后在排胶后的陶瓷坯体上倒置坩埚进行密闭烧结,烧结温度为1375℃,升温速率4℃/min,保温时间3h,冷却到室温后得到钛酸锶钡基高储能密度和功率密度陶瓷。
[0050] 图1为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷的SEM显微结构图片。从图中可以看出,该陶瓷晶粒尺寸在0.22微米左右,这有助于提高陶瓷的耐击穿强度。
[0051] 图2为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷在100Hz‑100kHz下的介电常数和介电损耗随温度变化曲线,其测试温度为‑250‑130℃。从图中可以看出该陶瓷的介电峰对应的温度远低于室温,此外,在‑250‑130℃区间内介电损耗很好的维持在0.1以下。
[0052] 图3为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷在室温和10Hz下测得的单向电滞回线,从图中可以看出,该陶瓷的电滞回线比较细长,且最高电场强度可达高520kV/cm。
[0053] 图4为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷在120‑520kV/cm电场内储能性能,从图中可以看出,在520kV/cm电场下充电能量密度(总能量密度,W)达到6.97J/3 3
cm,可用储能密度(可利用储能密度,Wrec)达到6.09J/cm,储能效率(η)达到87.4%。
[0054] 图5为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷在10Hz和400kV/cm电场强度下得到的储能性能随温度变化曲线。从图中可以看出,该陶瓷材料在20‑90℃内可以保持3
较好的温度稳定性。总能量密度在保持在3.64J/cm 以上,可利用储能密度变化率小于
12%,储能效率维持在82.0%以上。
[0055] 图6为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷在室温和400kV/cm电场强度下得到的储能性能随频率变化曲线。从图中可以看出,该陶瓷表现出优异的频率稳定性,在1‑500Hz的测试频率内总能量密度在保持在4.01J/cm3以上,可利用储能密度变化率小于8%,储能效率维持在80.9%以上。
[0056] 图7为制备的高储能密度和功率密度的钛酸锶钡基陶瓷的无阻尼放电电流峰值,放电电流密度和放电功率密度。从图中可以看出,该陶瓷在360kV/cm电场强度下放电电流2 3
峰值可以达到38.67A,放电电流密度到达1231.42A/cm ,放电功率密度达到221.7MW/cm 。由此可知该陶瓷具有一定的商业应用前景。
[0057] 实施例3
[0058] 一种高储能密度和功率密度钛酸锶钡基陶瓷化学组成为(1‑x)Ba0.6Sr0.4TiO3‑xNaNbO3,其中x=0.20,具体采用以下步骤:
[0059] (1)选取纯度大于98%的BaCO3粉体、SrCO3粉体、TiO2粉体、NaCO3粉体和Nb2O5粉体为原料,按照化学式0.80Ba0.6Sr0.4TiO3‑0.20NaNbO3称取原料,并加入与粉体等量的无水乙醇,通过一次球磨工艺混合均匀,使粉体混合均匀形成浆料。其中一次球磨时采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0060] (2)将上述浆料置于90℃下的恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0061] (3)将粉料置于模具中预压成料块,将料块在密闭条件下于1050℃下预烧,保温时间4h,得到预合成的陶瓷粉体;
[0062] (4)将预合成的陶瓷料块在研钵中碾碎研磨后得到陶瓷粉体,向得到的粉体中加入等量的无水乙醇,进行二次球磨,该过程中依然采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0063] (5)将得到的浆料在90℃下烘干,加入8wt%的聚乙烯醇(PVA)作为粘结剂掺入粉料中进行造粒,在将造粒得到的粉块碾碎后,使用80目和140目筛子过筛,取80目和140目筛子中间层的粉料,在200Mpa的压强下模压成型得到陶瓷生胚。其中在造粒时,掺入的粘结剂的质量是粉料质量的5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2.5%。
[0064] (6)将陶瓷坯体置于坩埚中盖上盖子并留有缝隙,在650℃下进行排胶处理3h,然后在排胶后的陶瓷坯体上倒置坩埚进行密闭烧结,烧结温度为1350℃,升温速率4℃/min,保温时间3h,冷却到室温后得到钛酸锶钡基高储能密度和功率密度陶瓷。
[0065] 经测试,该陶瓷在440kV/cm电场下充电能量密度(总能量密度,W)达到4.38J/cm3,3
可用储能密度(可利用储能密度,Wrec)达到4.08J/cm,储能效率(η)达到93.2%。
[0066] 实施例4
[0067] 一种高储能密度和功率密度钛酸锶钡基陶瓷化学组成为(1‑x)Ba0.6Sr0.4TiO3‑xNaNbO3,其中x=0.25,具体采用以下步骤:
[0068] (1)选取纯度大于98%的BaCO3粉体、SrCO3粉体、TiO2粉体、NaCO3粉体和Nb2O5粉体为原料,按照化学式0.75Ba0.6Sr0.4TiO3‑0.25NaNbO3称取原料,并加入与粉体等量的无水乙醇,通过一次球磨工艺混合均匀,使粉体混合均匀形成浆料。其中一次球磨时采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0069] (2)将上述浆料置于90℃下的恒温烘箱中烘烤,去除无水乙醇,并在研钵中研磨,得到粉料;
[0070] (3)将粉料置于模具中预压成料块,将料块在密闭条件下于1050℃下预烧,保温时间4h,得到预合成的陶瓷粉体;
[0071] (4)将预合成的陶瓷料块在研钵中碾碎研磨后得到陶瓷粉体,向得到的粉体中加入等量的无水乙醇,进行二次球磨,该过程中依然采用无水乙醇和ZrO2球作为球磨介质,转速为225r/min,每隔半个小时调整一次运转方向,球磨时间为12h。
[0072] (5)将得到的浆料在90℃下烘干,加入8wt%的聚乙烯醇(PVA)作为粘结剂掺入粉料中进行造粒,在将造粒得到的粉块碾碎后,使用80目和140目筛子过筛,取80目和140目筛子中间层的粉料,在200Mpa的压强下模压成型得到陶瓷生胚。其中在造粒时,掺入的粘结剂的质量是粉料质量的5%,掺入的蒸馏水的质量是粉料质量的2.5%。
[0073] (6)将陶瓷坯体置于坩埚中盖上盖子并留有缝隙,在650℃下进行排胶处理3h,然后在排胶后的陶瓷坯体上倒置坩埚进行密闭烧结,烧结温度为1350℃,升温速率4℃/min,保温时间3h,冷却到室温后得到钛酸锶钡基高储能密度和功率密度陶瓷。
[0074] 经测试,该陶瓷在400kV/cm电场下充电能量密度(总能量密度,W)达到4.26J/cm3,3
可用储能密度(可利用储能密度,Wrec)达到3.86J/cm,储能效率(η)达到90.7%。
[0075] 上述对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。