[0035] 下面结合附图对本发明作进一步详细说明。
[0036] 光催化活性评价:通过在可见光照射下对水中模拟有机污染物亚甲基蓝的光催化降解效果来评价本发明所制备的钨钼酸钽基光催化材料的光催化活性。光催化降解亚甲基蓝活性评价采用自制光催化反应装置,光源灯为500瓦圆柱形氙灯,反应槽为使用硼硅酸玻璃制成的圆柱形光催化反应仪器,将光源灯插入到反应槽中,光源灯与液面间放置滤波片滤掉紫外光和红外光,并通入冷凝水降温,反应时温度为室温。催化剂用量100毫克,溶液体积250毫升,亚甲基蓝的浓度为10毫克/升。催化剂置于反应液中,催化时间设定为120分钟,打开冷凝水后开始光照,光照后每15分钟取一次样,离心,取其上清液,用紫外-可见分光光度计在波长664-666纳米处测定亚甲基蓝溶液的吸光度。根据朗伯-比尔定律,溶液的吸光度与浓度成正比,因此可用吸光度代替浓度计算去除率,以此为亚甲基蓝溶液的去除率。计算公式:降解率=(1-C/C0)×100%=(1-A/A0)×100%,其中C0、C分别为光催化降解前后的浓度,A0、A分别是降解前后的吸光度值。
[0037] 实施例1:
[0038] 为制备Ta12Mo0.99W0.01O33,根据化学式Ta12Mo0.99W0.01O33中各元素的化学计量比,称取氯化钽TaCl5:5.373克,三氧化钼MoO3:0.178克,三氧化钨WO3:0.003克。首先将氯化钽TaCl5溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加5.764克柠檬酸,将三氧化钼MoO3和三氧化钨WO3分别溶于适量的氨水溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再分别添加0.476克、0.005克柠檬酸;然后将上述三种溶液混合,在60℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为80℃,时间为8小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为350℃,预煅烧时间为1小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为750℃,煅烧时间为1小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0039] 如图1所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品的X射线粉末衍射图,XRD测试结果显示无其它杂峰出现,所制备的钨钼酸钽基光催化剂为纯相;
[0040] 如图2所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品的扫描电子显微镜图;
[0041] 如图3所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品的吸收光谱,从图中可以看出,所制备的钨钼酸钽基光催化剂在可见光区域具有较好的吸收;
[0042] 如图4所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品对有机染料亚甲基蓝的降解曲线。从图中可以看出,所制备的钨钼酸钽基光催化剂对亚甲基蓝的降解率120分钟可以达到90%以上;
[0043] 如图5所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品降解亚甲基蓝的动力学曲线图,从图中可以看出,该样品光催化降解亚甲基蓝的表观动力学速率常数为0.01951分钟-1;
[0044] 如图6所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.99W0.01O33样品在可见光照射下对亚甲基蓝的循环降解曲线图。从图中可以看出,所制备的钨钼酸钽基光催化剂在光催化降解过程中基本无损耗,可循环使用。
[0045] 实施例2:
[0046] 为制备Ta12Mo0.9W0.1O33,根据化学式Ta12Mo0.9W0.1O33中各元素的化学计量比,称取乙醇钽C10H30O5Ta:6.169克,钼酸H2MoO4:0.182克,钨酸H2WO4:0.031克。首先将乙醇钽C10H30O5Ta溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加2.701克草酸,将钼酸H2MoO4和钨酸H2WO4分别溶于适量的氨水溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再分别添加0.203克、0.023克草酸;然后将上述三种溶液混合,在80℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为100℃,时间为12小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为400℃,预煅烧时间为3小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为800℃,煅烧时间为3小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0047] 其主要的物相结构、扫描电子显微镜图谱、吸收光谱、对亚甲基蓝的降解率、降解亚甲基蓝的动力学曲线图以及循环降解亚甲基蓝的曲线图与实施例1相似。
[0048] 实施例3:
[0049] 为制备Ta12Mo0.8W0.2O33,根据化学式Ta12Mo0.8W0.2O33中各元素的化学计量比,称取氯化钽TaCl5:5.373克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O:0.177克,钨酸铵H40N10O41W12·xH2O:0.063克。首先将氯化钽TaCl5溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加4.052克草酸,将钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O和钨酸铵H40N10O41W12·xH2O分别溶于适量的去离子水中,不断搅拌,直至完全溶解,再分别添加0.039克、0.006克草酸;然后将上述三种溶液混合,在70℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为90℃,时间为
12小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为380℃,预煅烧时间为2小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为780℃,煅烧时间为4小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0050] 其主要的物相结构、扫描电子显微镜图谱、吸收光谱、对亚甲基蓝的降解率、降解亚甲基蓝的动力学曲线图以及循环降解亚甲基蓝的曲线图与实施例1相似。
[0051] 实施例4:
[0052] 为制备Ta12Mo0.6W0.4O33,根据化学式Ta12Mo0.6W0.4O33中各元素的化学计量比,称取乙醇钽C10H30O5Ta:6.169克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O:0.132克,钨酸H2WO4:0.125克。首先将乙醇钽C10H30O5Ta溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加4.323克柠檬酸,将钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于适量的去离子水中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.031克柠檬酸,将钨酸H2WO4溶于适量的氨水溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.096克柠檬酸;然后将上述三种溶液混合,在80℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为90℃,时间为10小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为450℃,预煅烧时间为6小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为
820℃,煅烧时间为5小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0053] 如图7所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.6W0.4O33样品的X射线粉末衍射图,XRD测试结果显示无其它杂峰出现,所制备的钨钼酸钽基光催化剂是纯相;
[0054] 如图8所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.6W0.4O33样品的扫描电子显微镜图,可以看出样品结晶良好,颗粒平均粒径为0.11微米;
[0055] 如图9所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.6W0.4O33样品的吸收光谱,从图中可以看出,所制备的钨钼酸钽基光催化剂在可见光区域具有较好的吸收;
[0056] 如图10所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.6W0.4O33样品对有机染料亚甲基蓝的降解曲线。从图中可以看出,所制备的钨钼酸钽基光催化剂光催化降解亚甲基蓝的降解率120分钟可以达到90%以上;
[0057] 如图11所示,它是按本实施例技术方案所制备的Ta12Mo0.6W0.4O33样品降解亚甲基蓝的动力学曲线图,从图中可以看出,该样品光催化降解亚甲基蓝的表观动力学速率常数为0.01543分钟-1。
[0058] 实施例5:
[0059] 为制备Ta12Mo0.5W0.5O33,根据化学式Ta12Mo0.5W0.5O33中各元素的化学计量比,称取氯化钽TaCl5:5.373克,钼酸H2MoO4:0.101克,钨酸铵H40N10O41W12·xH2O:0.158克。首先将氯化钽TaCl5溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加5.764克柠檬酸,将钼酸H2MoO4溶于适量的氨水溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.240克柠檬酸,将钨酸铵H40N10O41W12·xH2O溶于适量的去离子水中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.020克柠檬酸;然后将上述三种溶液混合,在60℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为80℃,时间为9小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为500℃,预煅烧时间为8小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为830℃,煅烧时间为5小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0060] 其主要的物相结构、扫描电子显微镜图谱、吸收光谱、对亚甲基蓝的降解曲线图以及降解亚甲基蓝的动力学曲线图与实施例4相似。
[0061] 实施例6:
[0062] 为制备Ta12Mo0.4W0.6O33,根据化学式Ta12Mo0.4W0.6O33中各元素的化学计量比,称取乙醇钽C10H30O5Ta:6.169克,钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O:0.088克,三氧化钨WO3:0.174克。首先将乙醇钽C10H30O5Ta溶于适量的无水乙醇溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加4.052克草酸,将钼酸铵(NH4)6Mo7O24·4H2O溶于适量的去离子水中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.019克草酸,将三氧化钨WO3溶于适量的氨水溶液中,不断搅拌,直至完全溶解,再添加0.203克草酸;然后将上述三种溶液混合,在80℃下搅拌,直至得到粘稠状的胶体,随后将胶体放置烘箱中,温度为100℃,时间为12小时,陈化并烘干;自然冷却后,取出前驱体,放入氧化铝坩埚中,在马弗炉中空气气氛下预煅烧,预煅烧温度为550℃,预煅烧时间为10小时,自然冷却后再次研磨混合均匀,最后在马弗炉中空气气氛下进行第二次煅烧,煅烧温度为850℃,煅烧时间为6小时,冷却至室温,研磨均匀即可得到一种钨钼酸钽基光催化材料。
[0063] 其主要的物相结构、扫描电子显微镜图谱、吸收光谱、对亚甲基蓝的降解曲线图以及降解亚甲基蓝的动力学曲线图与实施例4相似。