[0022] 为了便于对本发明的进一步理解,下面提供的实施例对其做了更详细的说明。但是这些实施例仅供更好的理解发明而并非用来限定本发明的范围或实施原则,本发明的实施方式不限于以下内容。
[0023] 实施例1聚苯胺的制备
[0024] 将苯胺(20mL)加入1mol/L稀盐酸(500mL)中,冰浴下,滴加250mL 过硫酸铵溶液(含过硫酸铵30g),继续在冰浴下反应6h,过滤、沉淀依次用水、无水乙醇洗涤,于50℃条件下真空干燥24h即得聚苯胺。
[0025] 实施例2
[0026] 将苯胺(10mL)加入2mol/L稀硫酸(200mL)中,冰浴下,滴加200mL 过硫酸铵溶液(含过硫酸铵25g),继续在冰浴下反应10h,过滤、沉淀依次用水、无水乙醇洗涤,于60℃条件下真空干燥18h即得聚苯胺。
[0027] 实施例3
[0028] (1)将1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(1.0g)与无水乙醇(5.0g)混合均匀后,加入钛酸正丁酯(1.0g)搅拌1.0h后得混合液a;
[0029] (2)向混合液a中加入聚苯胺(100mg)和巯基乙酸(100mg)继续搅拌 0.5h后,加去离子水(1.0g),升温至50℃继续搅拌2h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于60℃条件下真空干燥24h后即得所述新型聚苯胺/ 二氧化钛复合材料312mg(以下简称产品A)。
[0030] 实施例4
[0031] (1)将1-乙基-3-甲基咪唑溴盐(1.0g)与无水乙醇(10.0g)混合均匀后,加入钛酸正丁酯(1.0g)搅拌0.5h后得混合液a;
[0032] (2)向混合液a中加入聚苯胺(200mg)和巯基乙酸(200mg)继续搅拌 1.0h后,加蒸馏水(1.0g),升温至60℃继续搅拌1h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于80℃条件下真空干燥12h后即得所述新型聚苯胺/二氧化钛复合材料428mg(以下简称产品B)。
[0033] 实施例5
[0034] (1)将1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(1.0g)与无水乙醇(5.0g)混合均匀后,加入钛酸正丁酯(1.0g)搅拌1.0h后得混合液a;
[0035] (2)向混合液a中加入聚苯胺(100mg)和冰乙酸(100mg)继续搅拌0.5 h后,加去离子水(1.0g),升温至50℃继续搅拌2h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于60℃条件下真空干燥24h后即得聚苯胺/二氧化钛复合材料278mg(以下简称产品C)。
[0036] 实施例6
[0037] 将1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(1.0g)、无水乙醇(5.0g)、钛酸正丁酯(1.0g)、聚苯胺(100mg)和巯基乙酸(100mg)、去离子水(1.0g)混合均匀升温至50℃继续搅拌2h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于60℃条件下真空干燥24h后即得聚苯胺/二氧化钛复合材料330mg(以下简称产品D)。
[0038] 实施例7
[0039] (1)将1-乙基-3-甲基咪唑氯盐(1.0g)与无水乙醇(5.0g)混合均匀后,加入钛酸正丁酯(1.0g)搅拌1.0h后得混合液a;
[0040] (2)向混合液a中加入聚苯胺(100mg)继续搅拌0.5h后,加去离子水(1.0 g),升温至50℃继续搅拌2h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于60℃条件下真空干燥24h后即得聚苯胺/二氧化钛复合材料305mg(以下简称产品E)。
[0041] 实施例8
[0042] (1)将钛酸正丁酯(1.0g)与无水乙醇(5.0g)混合均匀后,继续搅拌1.0 h后得混合液a;
[0043] (2)向混合液a中加入聚苯胺(100mg)和巯基乙酸(100mg)继续搅拌 0.5h后,加去离子水(1.0g),升温至50℃继续搅拌2h后,过滤得沉淀,沉淀依次用乙醇、水洗涤后,于60℃条件下真空干燥24h后即得聚苯胺/二氧化钛复合材料322mg(以下简称产品F)。
[0044] 实施例3、5-8中使用的聚苯胺由实施例1制备得到的,实施例4使用的聚苯胺为市售聚苯胺(5612-44-2)。按照中国发明专利申请号:CN201610042772.0 实施例1记载的方法制备聚苯胺修饰的介孔单晶二氧化钛微球(以下简称产品G)。
[0045] 实施例9重金属清除实验
[0046] (1)水中铬清除实验
[0047] 各取200mL六价铬标准水溶液(10mg/L),分别加入20mg产品A、B、C、D、E、F、G,搅拌4小时后;加入产品A、B的标准溶液中六价铬的含量小于100μg/L,加入产品C-G的标准溶液中六价铬的含量均大于7.5mg/L。
[0048] (2)土壤中铅清除实验
[0049] 各取500g含铅Pb2+的土壤样本(每克土壤含铅2mg),分别加入20mg产品A、F、G,加水混匀使之成泥浆状,吸附8小时后,再分别补加20mg相应的产品A、F、G,混匀,继续吸附8小时后检测,结果表明产品A对土壤样本中铅的清除率达78.6%,产品F、G对土壤样本中铅的清除率不足20%。
[0050] 实施例10土壤中农药残留的降解试验
[0051] 土壤样品选择:样品1:氯丹、毒杀酚的含量均为400mg/kg;样品2:甲氰菊酯、联苯菊酯的含量均为400mg/kg。
[0052] 实验方法:各取7份2kg样品1和2,分别加入产品A-G(各1.0g),混合均匀,保证含水量在20%-30%,48小时后,再分别各自补加相应的产品A-G(各1.0g),混合均匀后,48小时后,检测土壤中农药的含量,结果见下表。
[0053]