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一种乙烯基醚树脂及其制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2013-04-01
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2013-09-18
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2015-05-13
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2033-04-01
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201310112317.X 申请日 2013-04-01
公开/公告号 CN103254105B 公开/公告日 2015-05-13
授权日 2015-05-13 预估到期日 2033-04-01
申请年 2013年 公开/公告年 2015年
缴费截止日
分类号 C07C333/04C08F16/12C08F2/48 主分类号 C07C333/04
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 5
权利要求数量 6 非专利引证数量 3
引用专利数量 0 被引证专利数量 0
非专利引证 1、Guoguang Niu et al..Application of Thiol-Ene Photopolymerization for Injectable Intraocular Lenses: A Preliminary Study.《POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE》.2010,174-182.; 2、徐世启.环氧化植物油研究进展.《辽宁化工》.1989,(第5期),32-33.; 3、MOHAMMED DAOUDI.synthesis and polymerization of bifunctional five-membered cyclic dithiocarbonates and their use as stabilizers for magnetic nanoparticles.《etd.fcla.edu》.2004,20-21,28-29.;
引用专利 被引证专利
专利权维持 9 专利申请国编码 CN
专利事件 转让 事务标签 公开、实质审查、授权、权利转移
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 常州大学 当前专利权人 无锡智慧兴宜信息技术有限公司
发明人 王克敏、俞强 第一发明人 王克敏
地址 江苏省常州市武进区滆湖路1号 邮编 213164
申请人数量 1 发明人数量 2
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省常州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
常州市英诺创信专利代理事务所 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
王美华
摘要
本发明属于感光高分子材料领域,具体涉及一种应用于光固化领域的乙烯基醚树脂及其制备方法。本发明以廉价的环氧植物油作为主要原料,先通过加入二硫化碳与环氧植物油反应,将环氧基团转化为具有环状的硫代碳酸酯基团,再与胺开环得到含有植物油基和硫代氨基的乙烯基醚树脂。本发明产品可作为光反应性树脂,应用于感光高分子材料领域中。
  • 摘要附图
    一种乙烯基醚树脂及其制备方法
  • 说明书附图:R4和
    一种乙烯基醚树脂及其制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-09-27 专利权的转移 登记生效日: 2022.09.15 专利权人由江阴智产汇知识产权运营有限公司变更为无锡智慧兴宜信息技术有限公司 地址由214400 江苏省无锡市江阴市澄江中路159号D501-3变更为214200 江苏省无锡市宜兴市新街街道南岳村西氿大道118号
2 2015-05-13 授权
3 2013-09-18 实质审查的生效 IPC(主分类): C07C 333/04 专利申请号: 201310112317.X 申请日: 2013.04.01
4 2013-08-21 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种乙烯基醚树脂,其特征在于:所述的乙烯基醚树脂,主要以环氧植物油为原料制备而成,其分子结构式如下,
R1”’、R2”’和R3”’独立的选自C1-C18的烷烃基团,其中,必须有一个选自其中,R4这一端与上述分子结构直接相连,
R4和R5分别选自C1-C16的烷烃基团,R6选自C1-C2的烷烃基团,R7选自H、C1-C2的烷烃基团或一端连接有乙烯基醚基团的C1-C2的烷烃基团。

2.如权利要求1所述的乙烯基醚树脂的制备方法,其特征在于:所述制备方法的具体步骤为,
(1)将含有1摩尔份数环氧基团的植物油,溶于0.5-1.5L溶剂配成溶液,向溶液中加入
0.005-0.05摩尔份数的催化剂,1.2摩尔份数的二硫化碳,在-20-10℃下反应1-4小时,之-1 -1
后再于20-40℃下反应,红外监控反应进程,823cm 和910cm 处的环氧基团的特征峰消失时,反应完毕,将反应溶液倒入过量的水中,用乙酸乙酯萃取,减压除去溶剂得到中间产物,中间产物的结构如以下分子式所示
式中,R1’、R2’和R3’独立的选自C1-C18的烷烃基团,而且其中必须有一个选自R4和R5分别选自C1-C16的烷烃基团;
(2)向步骤(1)中得到的全部中间产物中,滴加1摩尔份数的含有乙烯基醚基团的伯胺或仲胺,2-5小时滴加完毕,在30-80℃反应3-12小时,反应完毕,得到所需产物,含有植物油基和硫代氨基的乙烯基醚树脂。

3.如权利要求2所述的乙烯基醚树脂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的植物油溶液的溶剂选自THF、DMF、甲醇、丙酮或乙腈。

4.如权利要求2所述的乙烯基醚树脂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的催化剂选自氯化锂、溴化锂、碘化锂、氯化钠、溴化钠或碘化钠。

5.如权利要求2所述的乙烯基醚树脂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的含有乙烯基醚基团的伯胺选自乙烯基醚甲胺或乙烯基醚乙胺。

6.如权利要求2所述的乙烯基醚树脂的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的含有乙烯基醚基团的仲胺选自二乙烯基醚乙胺、二乙烯基醚甲胺、N-甲基乙烯基醚乙胺或N-乙基乙烯基醚乙胺。
说明书

技术领域

[0001] 本发明属于感光高分子材料领域,具体涉及一种应用于光固化领域的乙烯基醚树脂及其制备方法。

背景技术

[0002] 乙烯基醚树脂是指含有乙烯基醚或丙烯基醚结构的单体或树脂,氧原子上的孤对电子是碳碳双键发生共轭,使双键的电子云密度增大,所以乙烯基醚的碳碳双键是富电子的双键,反应活性高,能继续自由基聚合、阳离子聚合和电荷转移复合物交替共聚,在多种辐射固化体系中应用。例如,多官能巯基能与乙烯基醚在光引发剂的存在下,光照发生点击反应,从而发生交联聚合,具有较短的凝胶时间,低的吸水性,高折射率,而且能克服氧阻聚,提高金属材料的附着力。
[0003] 现有技术中,以石油作为原料,来制备乙烯基醚树脂,消耗能源且成本较高。

发明内容

[0004] 本发明所要解决的技术问题是:现有技术中,采用石油作为原料,来制备乙烯基醚树脂时,能源消耗量大,且成本较高。
[0005] 为解决这一技术问题,本发明采用的技术方案是:
[0006] 本发明提供了一种乙烯基醚树脂,该乙烯基醚树脂,主要以环氧植物油为原料制备而成,分子结构中含有植物油基,其分子结构式如下,
[0007]
[0008] R1”’、R2”’和R3”’独立的选自C1-C18的烷烃基团,其中,必须有一个选自[0009] R4和R5分别选自C1-C16的烷烃基团,R6选自C1-C2的烷烃基团,R7选自H、C1-C2的烷烃基团或一端连接有乙烯基醚基团的C1-C2的烷烃基团。
[0010] 本发明的乙烯基醚树脂中,含有的巯基与乙烯基醚基团,能在光引发剂的存在下,光照发生聚合。
[0011] 本发明还提供了一种上述乙烯基醚树脂的制备方法,具体步骤为:
[0012] (1)将含有1摩尔份数环氧基团的植物油,溶于0.5-1.5L溶剂配成溶液,向溶液中加入0.005-0.05摩尔份数的催化剂,1.2摩尔份数的二硫化碳,在-20-10℃下反应1-4小-1 -1时,之后再于20-40℃下反应,红外监控反应进程,823cm 和910cm 处的环氧基团的特征峰消失时,反应完毕,将反应溶液倒入过量的水中,用乙酸乙酯萃取,减压除去溶剂得到中间产物,中间产物的结构如以下分子式所示:
[0013]
[0014] 式中,R1’、R2’和R3’独立的选自C1-C18的烷烃,而且其中必须有一个选自[0015] R5,R4和R5分别选自C1-C16的烷烃,
[0016] 该步骤中,通过加入二硫化碳,使植物油大分子上的环氧基团,转化为上述结构的环硫代碳酸酯基团,
[0017] 该步骤中,所使用的植物油为环氧值为5—7的环氧植物油,具体选自环氧大豆油、环氧花生油、环氧玉米油、环氧低芥酸菜子油、环氧葵花子油、环氧棉子油、环氧芝麻油或环氧棕榈油中的一种或几种的混合,
[0018] 其中,植物油溶液的溶剂选自THF、NVP、DMF、甲醇、丙酮或乙腈,[0019] 另外,催化剂选自氯化锂、溴化锂、碘化锂、氯化钠、溴化钠或碘化钠;
[0020] (2)向步骤(1)中得到的全部中间产物中,滴加1摩尔份数的含有乙烯基醚基团的伯胺或仲胺,2-5小时滴加完毕,在30-80℃反应3-12小时,反应完毕,得到所需产物,含有植物油基和硫代氨基的乙烯基醚树脂,
[0021] 其中,含有乙烯基醚基团的伯胺选自乙烯基醚甲胺或乙烯基醚乙胺;含有乙烯基醚基团的仲胺选自二乙烯基醚乙胺、二乙烯基醚甲胺、N-甲基乙烯基醚乙胺或N-乙基乙烯基醚乙胺。
[0022] 本发明的有益效果是:本发明利用环氧植物油作为原料,毒性低,绿色环保,减少了石油能源的消耗,降低了成本;本发明产品具有天然植物油的物理化学性能,由于巯基能与乙烯基醚在光照条件下,发生聚合反应,因此本发明产品可作为光反应性树脂,应用于感光高分子材料领域中,并且将巯基与乙烯基醚链接在一个分子上使用,这样乙烯基醚树脂就可以在光引发剂的条件下发生交联聚合,而且硫醇降低聚合过程中氧阻聚;本发明产品的分子结构中,含有硫代氨基,可以提供材料的折射率,减少材料在使用过程的氧化所导致的性能的损失。

实施方案

[0023] 实施例1
[0024] 选用环氧值为6的环氧大豆油为原料:
[0025] (1)将含有1摩尔环氧基团的上述环氧大豆油,溶于0.5L的THF溶剂配成溶液,向溶液中加入0.005摩尔的催化剂氯化锂,1.2摩尔的二硫化碳,在-20℃下反应1小时,之后-1 -1再于20℃下反应,红外监控反应进程,823cm 和910cm 处的环氧基团的特征峰消失时,反应完毕,将反应溶液倒入过量的水中,用乙酸乙酯萃取,减压除去溶剂得到中间产物,经检-1 -1 -1
测:FTIR(KBr):1191cm (C=S),1048cm (C-O)和643cm (C-S);
[0026] (2)向步骤(1)中得到的全部中间产物中,滴加1摩尔的乙烯基醚甲胺,2小时滴加完毕,在30℃下反应3小时,反应完毕,得到含有植物油基和硫代氨基的乙烯基醚树脂,-1 -1 -1 -1产物经检测:FTIR(KBr):2600cm (S-H),1090cm (C=S),1058cm (C-O)和3420cm (N-H)。
[0027] 实施例2
[0028] 选用环氧值为6的环氧花生油为原料:
[0029] (1)将含有1摩尔环氧基团的上述环氧花生油,溶于1.5L的NVP溶剂配成溶液,向溶液中加入0.05摩尔的催化剂溴化锂,1.2摩尔的二硫化碳,在10℃下反应4小时,之后再-1 -1于40℃下反应,红外监控反应进程,823cm 和910cm 处的环氧基团的特征峰消失时,反应完毕,将反应溶液倒入过量的水中,用乙酸乙酯萃取,减压除去溶剂得到中间产物,经检测:
-1 -1 -1
FTIR(KBr):1190cm (C=S),1050cm (C-O)和652cm (C-S)。
[0030] (2)向步骤(1)中得到的全部中间产物中,滴加1摩尔的乙烯基醚乙胺,2.5小时滴加完毕,在80℃下反应12小时,反应完毕,得到含有植物油基和硫代氨基的乙烯基醚树脂,-1 -1 -1 -1产物经检测:FTIR(KBr):2552cm (S-H),1168cm (C=S),1055cm (C-O)和3400cm (N-H)。
[0031] 实施例3
[0032] 选用环氧值为7的环氧玉米油为原料:
[0033] (1)将含有1摩尔环氧基团的上述环氧玉米油,溶于1L的DMF溶剂配成溶液,向溶
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