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一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2021-03-18
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2021-08-10
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2041-03-18
基本信息
有效性 实质审查 专利类型 发明专利
申请号 CN202110289099.1 申请日 2021-03-18
公开/公告号 CN113155923A 公开/公告日 2021-07-23
授权日 预估到期日 2041-03-18
申请年 2021年 公开/公告年 2021年
缴费截止日
分类号 G01N27/30B82Y40/00B82Y30/00 主分类号 G01N27/30
是否联合申请 独立申请 文献类型号 A
独权数量 1 从权数量 7
权利要求数量 8 非专利引证数量 1
引用专利数量 5 被引证专利数量 0
非专利引证 1、JEREMIAH A. JOHNSON等: "Construction of Linear Polymers, Dendrimers,Networks, and Other Polymeric Architectures by Copper-Catalyzed Azide-Alkyne Cycloaddition “Click” Chemistry", 《MACROMOL. RAPID COMMUN.》;
引用专利 CN102338766A、WO2013093520A2、CN103382567A、CN104804202A、CN111574667A 被引证专利
专利权维持 99 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 益诺鑫电气(深圳)有限公司 当前专利权人 益诺鑫电气(深圳)有限公司
发明人 刘春晔、李晓梅、李云鹏 第一发明人 刘春晔
地址 广东省深圳市宝安区新安街道71区留仙一路志翔大厦5楼 邮编 518000
申请人数量 1 发明人数量 3
申请人所在省 广东省 申请人所在市 广东省深圳市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
深圳市兰锋盛世知识产权代理有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
马世中
摘要
本发明涉及电化学分析检测技术领域,且公开了一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,环氧功能化碳纳米管与叠氮化钠反应,得到叠氮功能化碳纳米管,4‑马来酰亚胺丁酸与β‑环糊精反应,得到马来酰亚胺化环糊精,进一步与叠氮功能化碳纳米管反应,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,碳纳米管与环糊精共价接枝,使得碳纳米管被剥离成小束或者单根,提高了碳纳米管的有效催化面积,使得氧化峰电位降低,同时形成三维网状结构,降低了界面电荷转移阻抗,提高了电极的氧化峰电流,且环糊精可以与双酚A形成主客体包结物,使得双酚A在电极表面富集,使得电极具有优异的分析检测双酚A的性能。
  • 摘要附图
    一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法
  • 说明书附图:图1
    一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法
  • 说明书附图:图2
    一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法
  • 说明书附图:图3
    一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2021-08-10 实质审查的生效 IPC(主分类): G01N 27/30 专利申请号: 202110289099.1 申请日: 2021.03.18
2 2021-07-23 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料制备方法如下:
(1)向去离子水溶剂中加入3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,超声分散均匀,在70‑90℃下反应5‑10h,冷却,离心分离,洗涤并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
(2)向N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中加入环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,超声分散均匀,进行反应,离心分离,洗涤并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
(3)向N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中加入4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑5℃到0℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,分散均匀,进行缩合反应,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
(4)向N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中加入叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,超声分散均匀,进行环加成反应,冷却,离心分离,洗涤并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。

2.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(1)中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为
4‑6:10:10‑18。

3.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(2)中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:20‑30:
0.2‑0.3。

4.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(2)中反应的条件为在20‑40℃下反应18‑30h。

5.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(3)中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为30‑60:100:40‑80:0.8‑1.6。

6.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(3)中缩合反应的条件为在‑5℃到0℃下反应6‑10h。

7.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(4)中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为3‑5:100。

8.根据权利要求1所述的一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,其特征在于:所述步骤(4)中环加成反应的条件为在50‑70℃下反应18‑36h。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及电化学分析检测技术领域,具体为一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法。

背景技术

[0002] 双酚A是一种重要的化工原料,可以用来生产聚碳酸酯和环氧树脂,同时也是一种环境激素,其可以降低人体内的荷尔蒙含量,从而对人体产生负面影响,如果长期暴漏在高浓度的双酚A环境当中,甚至会引发心脏病、糖尿病等,也存在使某种肝酶含量过高甚至增大患癌的概率,而以双酚A为原料生产的聚碳酸酯塑料以及环氧树脂产品也已经广泛应用于人们的日常生活中,因此,快速准确,甚至痕量检测双酚A的测试方法有着十分重大的意义,相较液相色谱、气质联用等大型仪器分析方法,电化学检测具有较快的响应速度、较低的成本等优点,在双酚A检测上具有广阔的应用前景,但是其固体电极容易受到污染,从而导致电极的选择性和灵敏度降低,极大地制约其应用范围。
[0003] 碳纳米管具有独特的结构、优良的电催化性能等优点,在电化学、吸附等领域广泛应用,其可以加速电活性物质在电极表面的电子转移,催化电活性物质在电极表面的电化学反应,使得碳纳米管修饰的电极具有优异的分析检测性能,但是其自身之间存在较强的范德华力,使得其很容易团聚,极大地影响了其所修饰电极的分析检测性能,环糊精具有独特的疏水内部空腔结构和亲水圆锥形结构,其内部空腔可以与其尺寸相匹配的分子通过包结作用,从而形成络合物,使得环糊精在分子识别、吸附、生物传感等领域广泛应用。
[0004] (一)解决的技术问题
[0005] 针对现有技术的不足,本发明提供了一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料及制法,解决了碳纳米管材料容易团聚、检测性能较差的问题。
[0006] (二)技术方案
[0007] 为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,所述应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料制备方法如下:
[0008] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,超声分散均匀,在70‑90℃下反应5‑10h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0009] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,超声分散均匀,进行反应,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0010] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑5℃到0℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,分散均匀,进行缩合反应,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0011] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,超声分散均匀,进行环加成反应,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0012] 优选的,所述步骤(1)中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为4‑6:10:10‑18。
[0013] 优选的,所述步骤(2)中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:20‑30:0.2‑0.3。
[0014] 优选的,所述步骤(2)中反应的条件为在20‑40℃下反应18‑30h。
[0015] 优选的,所述步骤(3)中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为30‑60:100:40‑80:0.8‑1.6。
[0016] 优选的,所述步骤(3)中缩合反应的条件为在‑5℃到0℃下反应6‑10h。
[0017] 优选的,所述步骤(4)中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为3‑5:100。
[0018] 优选的,所述步骤(4)中环加成反应的条件为在50‑70℃下反应18‑36h。
[0019] (三)有益的技术效果
[0020] 与现有技术相比,本发明具备以下有益的技术效果:
[0021] 该一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,在酸性环境中,用3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷对碳纳米管进行改性,得到环氧功能化碳纳米管,引入丰富的环氧基团,在路易斯酸氯化铝的催化作用下,叠氮基会使环氧基团开环,从而在碳纳米管上引入丰富的叠氮基团,得到叠氮功能化碳纳米管,在缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶的作用下,4‑马来酰亚胺丁酸上的羧基基团与β‑环糊精上的羟基基团发生脱水缩合反应,得到马来酰亚胺化环糊精,引入马来酰亚胺环,进一步与碳纳米管上的叠氮基团发生1,3‑偶极环加成,生成三氮唑五元环,使得碳纳米管与环糊精共价接枝,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0022] 该一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,碳纳米管与环糊精共价接枝,使得碳纳米管被剥离成小束或者单根,改善了其在有机溶液里的分散性,减少了团聚现象,从而提高了碳纳米管的有效催化面积,可以氧化更多的双酚A,使得氧化峰电位降低,从而提高了电极的分析检测效率,同时形成三维网状结构,降低了界面电荷转移阻抗,加速电子在电极表面的转移速率,从而提高了电极的氧化峰电流,且环糊精可以与双酚A形成主客体包结物,使得双酚A在电极表面富集,进一步降低了电极的氧化峰电位,使得电极具有优异的分析检测双酚A的性能。

实施方案

[0026] 为实现上述目的,本发明提供如下具体实施方式和实施例:一种应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料制备方法如下:
[0027] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为4‑6:10:10‑18,超声分散均匀,在70‑90℃下反应5‑10h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0028] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:20‑30:0.2‑0.3,超声分散均匀,在20‑40℃下反应18‑30h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0029] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑5℃到0℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为30‑60:100:40‑80:0.8‑1.6,分散均匀,在‑5℃到0℃下进行缩合反应6‑10h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0030] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为3‑5:100,超声分散均匀,在50‑70℃下进行环加成反应18‑36h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0031] 实施例1
[0032] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为4:10:10,超声分散均匀,在70℃下反应5h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0033] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:20:0.2,超声分散均匀,在20℃下反应18h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0034] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑5℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为30:100:40:0.8,分散均匀,在‑5℃下进行缩合反应6h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0035] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为3:100,超声分散均匀,在50℃下进行环加成反应18h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0036] 实施例2
[0037] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为4.5:10:12,超声分散均匀,在75℃下反应6.25h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0038] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:22.5:0.225,超声分散均匀,在25℃下反应21h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0039] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑4℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为37.5:100:50:1,分散均匀,在‑4℃下进行缩合反应7h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0040] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为3.5:100,超声分散均匀,在55℃下进行环加成反应22.5h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0041] 实施例3
[0042] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为5:10:14,超声分散均匀,在80℃下反应7.5h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0043] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:25:0.25,超声分散均匀,在30℃下反应24h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0044] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑3℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为45:100:60:1.2,分散均匀,在‑3℃下进行缩合反应8h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0045] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为4:100,超声分散均匀,在60℃下进行环加成反应27h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0046] 实施例4
[0047] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为5.5:10:16,超声分散均匀,在85℃下反应8.75h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0048] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:27.5:0.275,超声分散均匀,在35℃下反应27h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0049] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑2℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为52.5:100:70:1.4,分散均匀,在‑2℃下进行缩合反应9h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0050] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为4.5:100,超声分散均匀,在65℃下进行环加成反应31.5h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0051] 实施例5
[0052] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为6:10:18,超声分散均匀,在90℃下反应10h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0053] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:30:0.3,超声分散均匀,在40℃下反应30h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0054] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在0℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为60:100:80:1.6,分散均匀,在0℃下进行缩合反应10h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0055] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为5:100,超声分散均匀,在70℃下进行环加成反应36h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0056] 对比例1
[0057] (1)向反应瓶中加入去离子水溶剂、3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管,超声分散均匀,加入乙酸,其中3‑缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、碳纳米管、乙酸的质量比为3.2:10:8,超声分散均匀,在80℃下反应7.5h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到环氧功能化碳纳米管;
[0058] (2)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、环氧功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入叠氮化钠、催化剂氯化铝,其中环氧功能化碳纳米管、叠氮化钠、氯化铝的质量比为100:16:0.16,超声分散均匀,在30℃下反应24h,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到叠氮功能化碳纳米管;
[0059] (3)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精,在‑2℃下分散均匀,加入缩合剂二环己基碳二亚胺、催化剂4‑二甲氨基吡啶,其中4‑马来酰亚胺丁酸、β‑环糊精、二环己基碳二亚胺、4‑二甲氨基吡啶的质量比为24:100:32:0.64,分散均匀,在‑2℃下进行缩合反应8h,用无水乙醚沉淀产物,离心分离,真空干燥,得到马来酰亚胺化环糊精;
[0060] (4)向反应瓶中加入N,N‑二甲基甲酰胺溶剂、叠氮功能化碳纳米管,超声分散均匀,加入马来酰亚胺化环糊精的N,N‑二甲基甲酰胺溶液,其中叠氮功能化碳纳米管、马来酰亚胺化环糊精的质量比为4:100,超声分散均匀,在60℃下进行环加成反应27h,冷却至室温,离心分离,用去离子水洗涤干净并干燥,得到应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料。
[0061] 向反应瓶中加入去离子水、实施例和对比例中得到的应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料,超声分散均匀,控制其质量浓度为1.0mg/mL,用微量移液器移取10uL混合液置于裸玻电极上,带溶剂挥发后只偶遇氮气氛围中干燥,作为工作电极,饱和甘汞电极作为参比电极,铂片作为对电极,含有10umol/L双酚A酚的0.1mol/L的KCl溶液作为电解液,采用CS350H型电化学工作站测试其氧化峰电位和氧化峰电流。
[0062]

附图说明

[0023] 图1是叠氮功能化碳纳米管的生成原理图;
[0024] 图2是马来酰亚胺化环糊精的生成原理图;
[0025] 图3是应用于电化学检测的碳纳米管修饰环糊精电极材料的生成原理图。
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