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一种制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2020-10-19
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2021-03-30
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2022-06-21
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2040-10-19
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN202011118577.4 申请日 2020-10-19
公开/公告号 CN112475301B 公开/公告日 2022-06-21
授权日 2022-06-21 预估到期日 2040-10-19
申请年 2020年 公开/公告年 2022年
缴费截止日
分类号 B22F9/04C23C24/04B22F3/105B82Y30/00B82Y40/00 主分类号 B22F9/04
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 8
权利要求数量 9 非专利引证数量 0
引用专利数量 4 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN101058881A、CN105458271A、CN104451517A、US2003190487A1 被引证专利
专利权维持 2 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 江苏大学 当前专利权人 江苏大学
发明人 李瑞涛、张成、王匀、庞高龙、李富柱、张斌、郭俊、陈尚爽、杨志涛 第一发明人 李瑞涛
地址 江苏省镇江市京口区学府路301号 邮编 212013
申请人数量 1 发明人数量 9
申请人所在省 江苏省 申请人所在市 江苏省镇江市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
摘要
本发明公开了一种制备Ti/BNNSs复合粉末的方法及制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用,属于冷喷涂增材制造领域,制备Ti/BNNSs复合粉末的方法包括将六方氮化硼(h‑BN)进行高能球磨与超声分散,制备出氮化硼纳米片(BNNSs);将BNNSs与钛(Ti)粉混合球磨制备Ti/BNNSs复合粉末;制备Ti/BNNSs复合涂层的方法:以Ti/BNNSs粉末为原料,采用氮气循环冷喷涂系统制备复合涂层;使用SPS对Ti/BNNSs复合涂层进行后处理。本发明中制备Ti/BNNSs复合涂层的方法用于再制造和3D打印,本发明结合了冷喷涂与SPS后处理技术,原位制备出纳米增强的复合涂层。该涂层可应用于钛部件的修复,提升其耐磨性与耐腐蚀性。本发明拥有生产效率高、经济性能好等优点,具有良好的应用价值和广阔的市场前景。
  • 摘要附图
    一种制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用
  • 说明书附图:图1
    一种制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用
  • 说明书附图:图2
    一种制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用
  • 说明书附图:图3
    一种制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2022-06-21 授权
2 2021-03-30 实质审查的生效 IPC(主分类): B22F 9/04 专利申请号: 202011118577.4 申请日: 2020.10.19
3 2021-03-12 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,包括如下步骤:
步骤一:将六方氮化硼h‑BN进行高能球磨与超声分散,制备出氮化硼纳米片BNNSs;
步骤二:将BNNSs与原始Ti粉通过球磨制备出Ti/BNNSs复合粉末;
步骤三:将Ti/BNNSs复合粉末通过冷喷涂的方式喷涂到工件上,得到Ti/BNNSs复合涂层;
步骤四:使用放电等离子烧结SPS方式对Ti/BNNSs复合涂层进行后处理,使得Ti/BNNSs复合涂层中的钛和二维BNNSs发生原位反应生成零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线。

2.根据权利要求1所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,在步骤二中,通过设置球磨机的转速、时间和球料比对混合粉末进行研磨,实现复合粉末粒径的调控和BNNSs的均匀分散,得到Ti/BNNSs复合粉末。

3.根据权利要求1所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,步骤一中,将h‑BN粉末在球磨罐中配比,每个球磨罐中放置100ml酒精与10g h‑BN,球料比20:1,大中小研磨球的重量比例分别为5:3:2,研磨球的直径分别为15mm,10mm,5mm;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为350 r/min,球磨总时间设置为80 min,单次运行时间设置为2 min,单次停顿时间设置为2 min;球磨结束后,将球磨液取出进行超声分散,时间为2 h;超声结束后取上层清液,放入真空干燥箱内抽真空进行干燥,干燥后的粉末即为BNNSs。

4.根据权利要求1所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,步骤二中,将制备的BNNSs与原始Ti粉在球磨罐内进行混合,Ti粉的平均粒径为29μm,BNNSs的体积比例为0.1%,球料比20:1;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为50 r/min,球磨总时间设置为2 h,单次运行时间设置为2 min,单次停顿时间设置为2 min,最终制备得到Ti/BNNSs复合粉末。

5.根据权利要求1至4任一项所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,在步骤三中,将冷喷涂腔室预先抽真空,将Ti/BNNSs复合粉末送入冷喷涂气体,以压缩氮气作为工作气体,带动粉末碰撞放置于冷喷涂腔室中的基体上,将喷涂粉末原料沉积于工作零件上,形成Ti/BNNSs复合涂层。

6.根据权利要求1至4任一项所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,在步骤三中,采用SPS对冷喷涂的复合涂层进行热处理;利用烧结装置产生的脉冲电流与压制压力去除涂层内部的残余应力,同时Ti与BNNSs发生原位反应生成TiB纳米线与TiB2纳米颗粒,提高复合涂层的力学性能。

7.根据权利要求1至4任一项所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,在步骤三中,对Ti/BNNSs复合粉末进行团聚与筛分,采用平均粒径为40‑75μm作为冷喷涂的粉末;采用纯度为99.9%的N2作为推进气体,通过气体加热装置调整气体温度为300~800℃,气体压力为1.5‑3MPa,送粉速度为20g/min,喷嘴与工件表面的距离为40‑50mm,喷嘴与工件表面之间的相对线速度为33‑300mm/s,单层喷涂厚度为15‑20μm,涂层总厚度为3mm,最终在零件表面形成冷喷涂Ti/BNNSs复合涂层。

8.根据权利要求1至4任一项所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,其特征在于,在步骤四中,对冷喷涂后的复合涂层进行SPS,温度设置为850 ℃,保温时间设置为5min,升温速率设置为50 ℃/min,降温速率设置为50℃/min。

9.根据权利要求1至4任一项所述的制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法的应用,其特征在于,该工艺方法通过冷喷涂和放电等离子烧结得到的复合涂层中含有零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线,该工艺方法用于再制造和3D打印。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及复合材料制备技术领域,尤其涉及到一种制备Ti/BNNSs复合粉末的方法及制备Ti/BNNSs复合涂层的方法及应用。

背景技术

[0002] 再制造工程通过表面喷涂等增材再制造技术,恢复废旧零件的消耗尺寸,形成再制造产品。与新产品相比,再制造产品具有优质、节能、高效、节材和环保的优点,在如今这个资源匮乏的社会,发展再制造技术显得至关重要。
[0003] 冷喷涂过程在远低于材料熔点条件下进行,涂层中几乎不存在热应力,该技术避免了高温及氧化等不良影响,沉积效率高,涂层致密孔隙率低,可制备厚涂层。上述优点决定了冷喷涂有望成为再制造工程的关键支撑技术,实现损伤零部件表面尺寸快速恢复、性能提升以及服役寿命的延长。但是,冷喷涂涂层通常会由于粉体严重变形而导致涂层韧性降低,而热处理可使材料再结晶、愈合孔隙,增加界面结合强度,从而提升涂层性能。其中,放电等离子烧结(SPS)作为一种先进的快速热压烧结工艺,其脉冲电流能产生瞬时等离子体使颗粒表面活化,去除颗粒的部分表层氧化物,并能降低金属原子扩散自由能,加速原子扩散,从而增加涂层界面结合,降低涂层孔隙率,进一步提升涂层韧性。

发明内容

[0004] 针对现有技术中存在不足,本发明首先提供一种制备Ti/BNNSs复合粉末的方法,制备出Ti/BNNSs复合粉末,氮化硼纳米片具有优异的导热性、润滑性、耐腐蚀性等特点。
[0005] 本发明还提供一种利用Ti/BNNSs复合粉末制备Ti/BNNSs复合涂层的工艺方法,通过采用冷喷涂加SPS后处理的方法,以BNNSs/Ti复合粉末作为原料,制备多维度纳米增强的钛基复合材料;氮化硼纳米片具有优异的导热性、润滑性、耐腐蚀性等特点,通过将其引入到冷喷涂制备的涂层中并进行SPS后处理,可与Ti发生反应,生成TiB2纳米颗粒与TiB纳米线,显著提升Ti基冷喷涂材料的韧性和耐磨性。
[0006] 本发明最后提供一种Ti/BNNSs复合涂层的应用,应用促进该复合材料用于再制造和3D打印。通过冷喷涂和放电等离子烧结得到的复合涂层中含有零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线,该工艺方法用于再制造和3D打印。
[0007] 本发明是通过以下技术手段实现上述技术目的的。
[0008] 一种制备Ti/BNNSs复合粉末的方法,包括如下步骤:
[0009] 步骤一:将六方氮化硼h‑BN进行高能球磨与超声分散,制备出氮化硼纳米片BNNSs;
[0010] 步骤二:将BNNSs与原始Ti粉通过球磨制备出Ti/BNNSs复合粉末。
[0011] 进一步的,在步骤二中,通过设置球磨机的转速、时间和球料比对混合粉末进行研磨,实现复合粉末粒径的调控和BNNSs的均匀分散,得到Ti/BNNSs复合粉末。
[0012] 进一步的,步骤一中,将h‑BN粉末在球磨罐中配比,每个球磨罐中放置100ml酒精与10g h‑BN,球料比20:1,大中小研磨球的重量比例分别为5:3:2,研磨球的直径分别为15mm,10mm,5mm;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为350r/min,球磨总时间设置为
80min,单次运行时间设置为2min,单次停顿时间设置为2min;球磨结束后,将球磨液取出进行超声分散,时间为2h;超声结束后取上层清液,放入真空干燥箱内抽真空进行干燥,干燥后的粉末即为BNNSs。
[0013] 进一步的,步骤二中,将制备的BNNSs与原始Ti粉在球磨罐内进行混合,Ti粉的平均粒径为29μm,BNNSs的体积比例为0.1%,球料比20:1;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为50r/min,球磨总时间设置为2h,单次运行时间设置为2min,单次停顿时间设置为2min,最终制备得到BNNSs/Ti复合粉末。
[0014] 制备Ti/BNNSs复合粉末的方法制备BNNSs/Ti复合涂层的工艺方法,包括如下步骤:
[0015] 步骤1:将Ti/BNNSs复合粉末通过冷喷涂的方式喷涂到工件上,得到Ti/BNNSs复合涂层;
[0016] 步骤2:使用放电等离子烧结SPS方式对Ti/BNNSs复合涂层进行后处理,使得Ti/BNNSs复合涂层中的钛和二维BNNSs发生原位反应生成零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线。
[0017] 进一步的,在步骤1中,将冷喷涂腔室预先抽真空,将Ti/BNNSs复合粉末送入冷喷涂气体,以压缩氮气作为工作气体,带动粉末碰撞放置于冷喷涂腔室中的基体上,将喷涂粉末原料沉积于工作零件上,形成Ti/BNNSs复合涂层。
[0018] 进一步的,在步骤2中,采用SPS对冷喷涂的复合涂层进行热处理;利用烧结装置产生的脉冲电流与压制压力去除涂层内部的残余应力,同时Ti与BNNSs发生原位反应生成TiB纳米线与TiB2纳米颗粒,提高复合涂层的力学性能。
[0019] 进一步的,在步骤1中,对Ti/BNNSs复合粉末进行团聚与筛分,采用平均粒径为40‑75μm作为冷喷涂的粉末;采用纯度为99.9%的N2作为推进气体,通过气体加热装置调整气体温度为300~800℃,气体压力为1.5‑3MPa,送粉速度为20g/min,喷嘴与工件表面的距离为40‑50mm,喷嘴与工件表面之间的相对线速度为33‑300mm/s,单层喷涂厚度为15‑20μm,涂层总厚度为3mm,最终在零件表面形成冷喷涂Ti/BNNSs复合涂层。
[0020] 进一步的,在步骤2中,对冷喷涂后的复合涂层进行SPS,温度设置为850℃,保温时间设置为5min,升温速率设置为50℃/min,降温速率设置为50℃/min。
[0021] BNNSs/Ti复合涂层的工艺方法的应用,该工艺方法通过冷喷涂和放电等离子烧结得到的复合涂层中含有零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线,该工艺方法用于再制造和3D打印。
[0022] 本发明的创新点与优越性如下:
[0023] 1.将氮化硼纳米片用作冷喷涂钛基复合涂层的增强相:利用了氮化硼纳米片的自润滑、高强度、高纵横比的特点,只需要添加少量的氮化硼纳米片,就能实现对钛基复合涂层强度和耐磨性的双重提升;
[0024] 2.利用放电等离子烧结技术对冷喷涂后涂层进行后处理:放电等离子烧结作为一种先进的快速热压烧结工艺,其脉冲电流能产生瞬时等离子体,使颗粒表面活化,去除冷喷过程中生成的部分表层氧化物,并能降低金属原子扩散自由能、加速原子扩散,从而增强涂层界面结合、降低涂层孔隙率,进一步提升涂层性能。
[0025] 3.设计了冷喷涂钛基涂层的多维度纳米增强结构:通过放电等离子烧结对涂层进行后处理,使钛和二维BNNSs发生原位反应生成零维TiB2纳米颗粒与一维TiB纳米线,二者皆为性能优异的增强相,有助于涂层耐磨性、硬度和韧性的进一步提升。通过改变烧结参数(温度、升降温速率、气氛等)可以调控界面反应的种类和程度,从而实现涂层性能的调控,可随不同实际需求衍生出一系列涂层。

实施方案

[0029] 下面详细描述本发明的实施例,所述实施例的示例在附图中示出,其中自始至终相同或类似的标号表示相同或类似的元件或具有相同或类似功能的元件。下面通过参考附图描述的实施例是示例性的,旨在用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。
[0030] 本发明创新性的提出使用冷喷涂与SPS后处理技术相结合的方法制备Ti/BNNSs复合涂层。
[0031] 本发明所述的复合粉末制备方法具体包括以下步骤:
[0032] 步骤一,将h‑BN进行高能球磨与超声分散,制备出BNNSs;将六方氮化硼(h‑BN)粉末在球磨罐中配比,每个球磨罐中放置100ml酒精与10g h‑BN,球料比20:1,大中小研磨球的重量比例分别为5:3:2,研磨球的直径分别为15mm,10mm,5mm;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为350r/min,球磨总时间设置为80min,单次运行时间设置为2min,单次停顿时间设置为2min;球磨结束后,将球磨液取出进行超声分散,时间为2h;超声结束后取上层清液,放入真空干燥箱内抽真空进行干燥,干燥后的粉末即为氮化硼纳米片(BNNSs)。
[0033] 步骤二,将BNNSs与原始Ti粉通过混合球磨制备出Ti/BNNSs复合粉末;将制备的BNNSs与原始Ti粉在球磨罐内进行混合,Ti粉的平均粒径为29μm,BNNSs的体积比例为0.1%,球料比20:1;向球磨罐内通Ar气并密封,球磨转速设置为50r/min,球磨总时间设置为2h,单次运行时间设置为2min,单次停顿时间设置为2min,最终制备得到BNNSs/Ti复合粉末。
[0034] 本发明所述的复合涂层制备方法具体包括以下步骤:
[0035] 步骤1:使用冷喷涂设备制备Ti/BNNSs复合涂层;对复合粉末进行团聚与筛分,采用平均粒径为40‑75μm作为冷喷涂的粉末;采用纯度为99.9%的N2作为推进气体,通过气体加热装置调整气体温度为300~800℃,气体压力为1.5‑3MPa,控制送粉速度为20g/min,喷嘴与工件表面的距离为40~50mm,喷嘴与工件表面之间的相对线速度为33~300mm/s,控制单层喷涂厚度为15~20μm,涂层总厚度为3mm,最终在零件表面形成冷喷涂复合涂层。
[0036] 步骤2:使用放电等离子烧结设备对涂层进行后处理;对冷喷涂后的复合涂层进行放电等离子烧结,温度设置为850℃,保温时间设置为5min,升温速率设置为50℃/min,降温速率设置为50℃/min,最终得到再制造的复合涂层。
[0037] 在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
[0038] 尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。

附图说明

[0026] 图1为本发明的工艺流程图;
[0027] 图2为通过高能行星球磨制备BNNSs的示意图;
[0028] 图3为冷喷涂复合涂层示意图。
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