[0005] 本发明旨在为2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌提供一种新颖且方便快捷的区分鉴别方法，即应用[NiL](ClO4)2催化的非线性化学振荡体系对2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌的鉴别方法，本鉴别方法是基于该配合物催化的非线性化学振荡体系对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。具体地说，是将相同浓度待鉴别样品（2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌）分别加入到两组振荡体系中，根据待鉴别样品对振荡体系所引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析：若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线，则所加入的待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌；若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，则所加入的待鉴别样品为5-羟基对萘醌。且本发明处理样品时间短，测定条件简单易控制便于推广和应用。
[0006] 本发明解决技术问题，采用如下技术方案：
[0007] 本发明为2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌提供了鉴别方法，其特点在于：
[0008] 以乙醇为溶剂，配制待鉴别样品的溶液；
[0009] 应用“H2SO4 - KIO3 - [NiL](ClO4)2 - 丙二酸 - H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，记录振荡体系的振荡图谱，当振荡处于任意一个稳定电位最低点时，向振荡体系中加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对振荡体系所引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析；
[0010] 所述待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌；
[0011] 向两组鉴别溶液（非线性体系）中，分别加入待鉴别样品（2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌，但两者尚未区分）的溶液，可以发现待鉴别溶液对振荡体系所引起的电位降低的程度不同。若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位迅速下降后迅速上升，然后快速恢复振荡，在振荡图谱上多出一条向下的线，则所加入的待鉴别样品为2-羟基-1,4-萘醌；若加入待鉴别样品后，振荡体系的电位几乎不降低，振荡几乎不受影响，则所加入的待鉴别样品为5-羟基对萘醌。
[0012] 所述当振荡处于任意一个稳定电位最低点时，是指当振荡处于第3 25个电位最低~点时中的任意一个。
[0013] 本发明所称的四氮杂十四环二烯镍配合物是5, 7, 7, 12, 14, 14-六甲基-1, 4, 8, 11-四氮杂十四-4, 11-二烯为配体的四氮杂大环镍(II)配合物，记作[NiL](ClO4)2，L即为5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂十四-4,11-二烯；[NiL](ClO4)2结构如式（2）所示。
[0014]
[0015] 本配合物的结构与生命体内肌红蛋白、血红蛋白、叶绿素以及一些金属酶的关键结构卟啉环很相似，这种以[NiL](ClO4)2催化的化学振荡反应与植物和动物细胞内的生化振荡类似。所以，该体系具有稳定的振幅、较长的振荡寿命及对2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌有敏锐响应。
[0016] [NiL](ClO4)2的制备分两步：1) 制备L·2HClO4； 2) 由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2。
[0017] 1) 制备L·2HClO4：
[0018] 将98.5mL乙二胺装入一只500mL三颈瓶中，在冰浴条件下，120分钟内搅拌下缓慢滴加 126mL70%高氯酸。最初的反应剧烈并伴有白烟产生，所以滴加速度控制在每5秒钟l滴。随着反应进行可以适当加快滴加速度，直到滴加完为止，得到透明的溶液。仍然在冰水浴的条件下，向该透明溶液加入224mL无水丙酮并剧烈搅拌，溶液很快变浑浊同时形成非常粘稠混合物。仍然在冰水浴的条件下保持2-3小时以便充分反应。将所得产物转移到布氏漏斗进行抽滤分离，并用丙酮充分洗涤，可得纯白色固体。将此纯自色固体在热的甲醇-水溶液中重结晶，用硅胶干燥剂真空干燥，得 80g白色晶体，此白色晶体为L·2HClO4。
[0019] 参考文献：
[0020] 1.Curtis, N. F. and Hay, R. W. , J. Chem. Soc. , Chem. Commun. , 1966, p. 534.
[0021] 2.Gang Hu, Panpan Chen, Wei Wang, Lin Hu, Jimei Song, Lingguang Qiu, Juan Song, E1ectrochimica Acta, 2007, Vol. 52, pp. 7996-8002.
[0022] 3. Lin Hu, Gang Hu, Han-Hong Xu, J. Ana1. Chem. , 2006, Vol. 61, NO. 10, pp. 1021-1025.
[0023] 4.胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p25-27，合肥，2005年。
[0024] 2) 由L·2HClO4制备[NiL](ClO4)2：
[0025] 将11g Ni(AC)24H2O与21g的L·2HClO4置于500mL三颈瓶中，使其溶于250mL甲醇，热水浴加热回流3小时，最后出现黄色沉淀，过滤、将滤液在热水浴中浓缩至原体积l/2，放置过夜，充分结晶，得到黄色晶体。将黄色晶体转移至布氏漏斗并用甲醇洗涤，在热的乙醇-水溶液中重结晶，真空干燥，可得8g[NiL](ClO4)2亮黄色晶体。
[0026] 参考文献：
[0027] 1. N. F. Curtis, J. Chem. Soc. Dolton Tran. , 1972, Vol. 13, 1357.[0028] 2. 胡刚, 中国科学技术大学博士论文, p42-43, 合肥, 2005年。
[0029] 本鉴定方法与现有技术的区别在于，本发明应用“H2SO4 -KIO3-[NiL](ClO4)2-丙二酸-H2O2”非线性化学振荡体系作为鉴别溶液，以2-羟基-1,4-萘醌及其同分异构体5-羟基对萘醌对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，实现对2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌同分异构体的鉴别。2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌，在鉴别溶液（非线性振荡体系）中的-5 -4可检测的浓度范围为1.75×10 -1×10 mol/L。
[0030] 上述待鉴别溶液可鉴别的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内，2-羟基-1,4-萘醌和5-羟基对萘醌对该鉴别溶液引起的电位变化现象十分明显，易于观察分析，容易实现鉴别。另外，鉴别溶液（振荡体系）中各组分的浓度范围如表1所示，经过多次实验得到的鉴别溶液（振荡体系）的最佳溶液如表2所示：
[0031] 表1：振荡体系中各组分的浓度范围
[0032] 硫酸(mol/L) 碘酸钾(mol/L) [NiL](ClO4)2 (mol/L) 丙二酸(mol/L) 过氧化氢(mol/L)0.0246875-0.025 0.021-0.02275 6.4875×10-4-8.65×10-4 0.15-0.175 1.35-1.45[0033] 表2：振荡体系中各组分的最佳浓度
[0034] 硫酸(mol/L) 碘酸钾(mol/L) [NiL](ClO4)2 (mol/L) 丙二酸(mol/L) 过氧化氢(mol/L)0.025 0.021 8.65×10-4 0.165 1.4
[0035] 具体实验步骤如下：
[0036] 1、按表1规定的浓度范围配制鉴别溶液，将准备好的工作电极(铂电极)和参比电极(甘汞电极)插入溶液中，工作电极的另一端通过放大器(Instrument Amplifier)连接到数据采集器(Go! LINK)再连接至电脑，打开电脑中logger lite程序对采集时间和取样速度进行设置后，迅速点击开始键从而对溶液进行电位监测，得到所采集的E-t曲线（电位值随时间变化的曲线）即化学电位振荡图谱（此时尚未加入待测试样），以作空白对照。向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的区分鉴别溶液中，在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处，分别迅速加入待鉴别样品的溶液，根据待鉴别样品对该鉴别溶液引起的电位降低的程度不同，实现对待鉴别样品的定性分析。
[0037] 化学电位振荡图谱的基本参数包括：
[0038] 振荡振幅：在振荡过程中从一个最低电位到下一个最高电位之间的电位差值。
[0039] 振荡周期：在振荡过程中从一个最低（高）点位到下一个最低（高）电位所需时间。
[0040] 最高电位：稳定振荡时体系出现的电位最高点。
[0041] 最低电位：稳定振荡时体系出现的电位最低点。
