[0026] 实施例一:Y(Cp)3催化苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0027] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂Y(Cp)3 5.2 mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取20.6 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为98%。产物的核磁数据: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.40 – 7.22 (m, 5H), 1.51 – 1.47 (d, J=6.5Hz, 3H), 1.24 (s, 6H), 1.21 (s, 6H)。
[0028] 实施例二:Nd(Cp)3催化苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0029] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂Nd(Cp)3 5.3 mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取23.3 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率大于99%。产物的核磁数据同实施例一。
[0030] 实施例三:Sm(Cp)3催化苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0031] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂Sm(Cp)3 2.1 mg，加入四氢呋喃2 ml，然后用移液枪取39.8 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数据同实施例一。
[0032] 实施例四:La(Cp)3催化苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0033] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 2.8mg，加入四氢呋喃2 ml，然后用移液枪取29 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率大于99%。产物的核磁数据同实施例一。
[0034]
[0035] 实施例五:Yb(Cp)3催化苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0036] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂Yb(Cp)3 4.3mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取30.7 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入苯乙酮(116.7 μL, 1mmol)，在
1
室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算H谱产率为97%。产物的核磁数据同实施例一。
[0037] 实施例六: La(Cp)3催化异丁酰苯和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0038] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 4.8mg，加入四氢呋喃4 ml，然后用移液枪取33.8 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入异丁酰苯(150 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.34 – 7.26 (m, 4H), 7.25 – 7.19 (m,
1H), 4.81 (d, J = 6.2 Hz, 1H), 1.96 (dq, J = 13.4, 6.7 Hz, 1H), 1.21 (s, 6H),
1.17 (s, 6H), 0.90 (d, J = 6.7 Hz, 3H), 0.83 (d, J = 6.8 Hz, 3H)。
[0039] 实施例七: La(Cp)3催化对甲氧基苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0040] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 4.8mg，加入四氢呋喃4 ml，然后用移液枪取37.1 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(190.8 μL, 1.3 mmol),再称取对甲氧基苯乙酮(164.6mg,
1.1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 – 7.17 (m, 2H), 6.94 –
6.68 (m, 2H), 5.20 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 3.79 (s, 3H), 1.47 (d, J = 6.4 Hz,
3H), 1.24 (s, 6H), 1.22 (s, 6H)。
[0041] 实施例八: La(Cp)3催化对氟苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0042] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 7mg，加入四氢呋喃5 ml，然后用移液枪取29 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入异丁酰苯(120.9 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.38 – 7.29 (m, 2H), 7.05 – 6.94 (m, 2H), 5.21 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.47 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.24 (s, 6H), 1.21 (s,
6H)。
[0043] 实施例九: La(Cp)3催化对甲基苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0044] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 7mg，加入四氢呋喃5 ml，然后用移液枪取29 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入异丁酰苯(133.5 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率大于99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.31 – 7.25 (m, 2H), 7.16 (t, J = 7.4 Hz, 2H), 5.24 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 2.35 (s, 3H), 1.27 (s, 6H), 1.24 (s, 6H)。
[0045] 实施例十: La(Cp)3催化1-四氢萘酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0046] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 7mg，加入四氢呋喃5 ml，然后用移液枪取29 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入1-四氢萘酮(132.8 μL, 1mmol)，在室温1
反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算H谱产率大于99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.43 – 7.35 (m, 1H), 7.19 – 7.13 (m, 2H),
7.08 (m, 4.9 Hz, 1H), 2.94 – 2.58 (m, 2H), 2.14 – 1.99 (m, 1H), 2.00 – 1.90 (m, 2H), 1.82 – 1.67 (m, 1H), 1.31 (s, 6H), 1.29 (s, 6H)。
[0047] 实施例十一: La(Cp)3催化邻甲基乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0048] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 3.9mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取31.3 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入邻甲基乙酮(130.8 μL,
1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.55 (m,1H), 7.33 – 7.08 (m,
3H), 5.45 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.48 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.26 (s, 6H), 1.22 (s, 6H)。
[0049] 实施例十二: La(Cp)3催化2，4，6-三甲基苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯[0050] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 3.9mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取31.3 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入2，4，6-三甲基苯乙酮(166.4 μL, 1mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱
1
产率为99%。产物的核磁数: H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 6.79 (s, 2H), 5.65 (q, J =
6.8 Hz, 1H), 2.41 (s, 6H), 2.24 (s, 3H), 1.52 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 1.21 (s,
6H), 1.17 (s, 6H)。
[0051] 实施例十三: La(Cp)3催化对溴苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0052] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 3.9mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取38 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(211.5 μL, 1.4 mmol),再称取对溴苯乙酮(241.8mg, 1.2mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为98%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.41 (m, 2H), 7.21 (m, 2H), 5.16 (q, J =
6.4 Hz, 1H), 1.42 (d, J = 6.5 Hz, 3H), 1.20 (s, 6H), 1.18 (s, 6H)。
[0053] 实施例十四: La(Cp)3催化对硝基苯乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0054] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 3.9mg，加入四氢呋喃3 ml，然后用移液枪取31.8 μL（0.01mol%）加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(177 μL, 1.2 mmol),再称取对硝基苯乙酮(167.9mg, 1mmol)，在室
1
温反应2h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算H谱产率为98%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 8.16 – 8.08 (m, 2H), 7.47 (m, 2H), 5.26 (q, J = 6.5 Hz, 1H), 1.44 (d, J = 6.5 Hz, 3H), 1.19 (s, 6H), 1.16 (s, 6H)。
[0055] 实施例十五: La(Cp)3催化1-(2-噻吩基)乙酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯[0056] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 18.5mg，加入四氢呋喃1.6 ml，然后用移液枪取353 μL(1mol%)加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(174.1 μL, 1.2 mmol),再用移液枪加入1-(2-噻吩基)乙酮(108 μL,
1 mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产
1
率为99%。产物的核磁数: H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.21 – 7.19 (m, 1H), 6.97 –
6.92 (m, 2H), 5.48 (q, J = 6.4 Hz, 1H), 1.60 (d, J = 6.4 Hz, 3H), 1.25 (d, J = 4.9 Hz, 12H)。
[0057] 实施例十六: La(Cp)3催化环十二酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0058] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 18.5mg，加入四氢呋喃1.6 ml，然后用移液枪取340.8 μL(1mol%)加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(168.8 μL, 1.16 mmol),再称取环十二酮(168.8 mg, 0.97mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为
100%；催化剂为0.01 mol %收率为99%。产物的核磁数:1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 4.11 (dt, J = 31.5, 15.5 Hz, 1H), 1.66 – 1.53 (m, 2H), 1.32 (m, 22H), 1.17 (s,
12H)。
[0059] 实施例十七: La(Cp)3催化二苄甲酮和频哪醇硼烷合成硼酸酯
[0060] 在惰性气体氛围下，向经过脱水脱氧处理后的反应瓶中加入催化剂La(Cp)3 18.5mg，加入四氢呋喃1.6 ml，然后用移液枪取286 μL(1mol%)加入另一反应瓶中，再用移液枪加入频哪醇硼烷(142.2 μL, 0.98 mmol),再称取二苄甲酮(171.7 mg, 0.82mmol)，在室温反应1h后，用滴管吸取一滴于核磁管中，加入CDCl3配成溶液。经计算1H谱产率为100%；
催化剂为0.01 mol %收率为99%。产物的核磁数: 1H NMR (400 MHz, CDCl3) δ 7.26 –
7.12 (m, 10H), 4.42 (dt, J = 8.7, 4.5 Hz, 1H), 2.78 (m, 4H), 0.90 (s, 12H)。
