发明内容
[0006] 为了解决现有活化过硫酸盐或过一硫酸氢盐产生硫酸根自由基的化学氧化修复技术中存在的不足,达到低成本、高效、对环境无二次污染等目的。本发明人等经过深入研究,最终发现:通过使用一种由环境友好型催化剂与氧化剂反应产生活性氧种,具有高效修复抗生素污染的土壤的效果,从而最终完成了本发明。即,一种修复抗生素污染土壤的方法,其特征在于向抗生素污染的土壤中掺入环境友好型催化剂和氧化剂,并加入适量的水至没过土壤,反应即可除去土壤中的抗生素,所述环境友好型催化剂为偏硼酸盐以及硼氢化物中的一种或多种,所述氧化剂为过硫酸盐或过一硫酸氢盐中的一种或多种,其中掺入到抗生素污染土壤中的环境友好型催化剂投加量为0.05g/kg土壤~50g/kg土壤,氧化剂投加量为0.03g/kg土壤~30g/kg土壤,反应温度控制在10~100℃,反应时间为30~300分钟。作为优选,所述抗生素污染土壤中抗生素为磺胺类抗生素或喹诺酮类抗生素中的一种或多种,抗生素的含量为10mg/kg土壤~500mg/kg土壤。
[0007] 进一步的,所述环境友好型催化剂为偏硼酸盐以及硼氢化物中的一种或多种,其中的偏硼酸盐为偏硼酸钠、偏硼酸锂、偏硼酸钾、偏硼酸镁、偏硼酸钙、偏硼酸铵中的一种或多种,硼氢化物为硼氢化钠、硼氢化钾、硼氢化锂或硼氢化镁中的一种或多种。
[0008] 进一步的,所述氧化剂为过硫酸盐及过一硫酸氢盐中的一种或多种,其中过硫酸盐为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵中的一种或多种,过一硫酸氢盐为过一硫酸氢钠、过一硫酸氢钾或过一硫酸氢铵中的一种或多种。
[0009] 进一步的,所述环境友好型催化剂投加量优选为0.2g/kg土壤~48.8g/kg土壤,所述氧化剂投加量优选为0.1g/kg土壤~24.4g/kg土壤。保证环境友好型催化剂和氧化剂的投加量在此范围内,能高效去除抗生素污染土壤中的抗生素。
[0010] 进一步的,所述抗生素污染土壤中的磺胺类抗生素为磺胺嘧啶、磺胺异恶唑、磺胺米隆和磺胺二甲基嘧啶中的一种或多种,喹诺酮类抗生素为环丙沙星、莫西沙星、依诺沙星和洛美沙星中的一种或多种。
[0011] 进一步的,所述抗生素污染土壤中抗生素的含量进一步优选为10mg/kg土壤~488.6mg/kg土壤。保证此浓度下有利于抗生素能被高效去除。
[0012] 进一步的,反应温度一般控制在10~100℃之间,优选20~60℃。
[0013] 本发明的方法对处理抗生素污染土壤的pH无特别限制,适用于广pH范围抗生素污染土壤的修复。
[0014] 有益效果:与现有的技术相比,本发明的优点有:(1)操作简单方便,无需制备催化剂以及对抗生素污染土壤的预处理,且成本低廉;(2)反应条件温和,无需超声光照等条件,并且处理周期短,仅需30~300分钟即可高效修复抗生素污染的土壤;(3)pH适应范围广,且催化活性高;(4)环境友好型金属催化剂无二次污染,能够达到绿色环保的效果。附图说明:
[0015] 图1偏硼酸钠活化过一硫酸氢钾对土壤中磺胺嘧啶的去除随时间的变化图。
[0016] 图2硼氢化钠活化过硫酸钠对土壤中环丙沙星的去除随时间的变化图。