实施方案
[0017] 实施例1基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料
[0018] 将18.9mg的Eu(NO3)3·6H2O,7.0mg的2,6-H2NDC和48.7mg的邻氟苯甲酸加入到5mL容积的耐高温螺旋口的小玻璃瓶内,然后加入2.2mL的N,N-二甲基甲酰胺,0.5mL的水和0.3mL的浓硝酸,超声搅拌30分钟后,将玻璃瓶加盖密封,放入105℃的恒温烘箱中,持续加热72小时,以10-15℃·h-1的降温速率缓慢冷却到室温,得到的产物用N,N-二甲基甲酰胺清洗,过滤,干燥,最终得到六棱柱状的基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料,其产率为
63%。
[0019] 本实施例合成的基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料的结构如图3所示,该晶体结构属于P-3空间群。分子式为:[Eu3(μ3-OH)(2,6-NDC)3(H2O)6]·3DMF·5H2O。该化合物是由三个具有相同配位模式的EuIII同时结合μ3-OH基团的氧原子形成一个三核簇,三核簇的结构如图2所示,以该三核簇为节点,由2,6-NDC桥联形成了轮浆型的三维孔洞结构,沿c轴方向,该结构的孔道尺寸为
[0020] 实施例2三核稀土簇金属有机骨架材料
[0021] 方法同实施例1,只是改变Ln离子为Tb,Dy,Er,Yb,Gd,结果如表1所示。
[0022] Tb(NO3)3·6H2O Dy(NO3)3·6H2O Er(NO3)3·6H2O Yb(NO3)3·6H2O Gd(NO3)3·6H2O产率% 64 55 74 59 54
[0023] 实施例3基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料作为荧光探针对金属阳离子进行检测
[0024] 方法:以实施例1制备的基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料作为荧光探针对不同金属阳离子进行选择性检测。
[0025] 1)图4是基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料荧光发射光谱图,图4表明在314nm波长的激发下,该材料出现了红色特征发射,对应于Eu3+离子的5D0→7FJ(J=1–4)特征跃迁。位于615nm处较强的特征发射源于5D0→7F2跃迁。
[0026] 2)取实施例1制备的基于EuIII的三核稀土簇金属有机骨架材料,用研钵研细后与N,N-二甲基甲酰胺配制成200mL浓度为10-4mol/L的悬浊液。分别取20μL浓度均为2.5×10-2mol/L的不同金属阳离子的硝酸盐M(NO3)n(Mn+=Cd2+、Co2+、Cr3+、Mg2+、Na+、Ni2+、Pb2+、Zn2+、Fe3+)的N,N-二甲基甲酰胺溶液,分别加入到5mL的悬浊液中,搅拌均匀,待体系稳定后进行荧光测试,得到的结果绘制成柱状图如图5所示。由图5可知,本发明的三核稀土簇金属有机骨架材料在N,N-二甲基甲酰胺溶液中表现出良好的荧光性,Cd2+、Co2+、Cr3+、Mg2+、Na+、Ni2+、Pb2+、Zn2+的加入没有使晶体荧光强度发生很明显的变化;当体系中加入Fe3+溶液时,引起晶体荧光的强烈猝灭(78.0%),表明Fe3+对本发明的晶体探针具有很好的选择性,基于此可建立灵敏测定Fe3+的分析方法。
[0027] 3)为了考察不同浓度Fe3+对体系荧光强度的影响,分别取1μL,3μL,5μL,10μL,15μL,20μL,25μL,30μL浓度为2.5×10-2mol/L的Fe(NO3)3的N,N-二甲基甲酰胺溶液,加入到5mL的上述悬浊液中,搅拌均匀,待体系稳定后进行荧光测试,得到的结果如图6所示。由图6可知,体系的荧光强度会随着Fe3+浓度的增加而有规律的减弱。当体系中加入的Fe3+量为30μL3+
时,体系的猝灭程度达到94%,表明Fe 对本发明的晶体探针具有很好的选择性,在检测体系中含有的Fe3+方面具有很好的效果;而且检测方法操作简单、检测限低,检测结果令人满意。