[0023] 下面结合具体实施例对本发明进行进一步描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
[0024] 实施例1
[0025] 中间体（1）的制备：
[0026] 在25mL烧瓶中，加入7mLCH3CN，214mg (1mmol)（S,S）-N-Boc-环己二胺，331mg (2.4mmol)K2CO3和156mg (1.1mmol)CH3I，室温反应36h，然后再加入238mg (1.1mmol)1,4-二溴丁烷，室温继续反应48h，过滤，浓缩，柱层析纯化，制得中间体（1），收率93%。
[0027] 实施例2
[0028] 中间体（2）的制备：
[0029] 将363mg (1mmol)中间体（1）加入到171mg (1.5mmol)三氟乙酸的CH2Cl（2 4mL）混合溶液中，室温搅拌1h，加30uL的Et3N，搅拌0.5h，减压蒸干，柱层析纯化，得到中间体（2），收率95%。
[0030] 实施例3
[0031] 中间体（3）的制备：
[0032] 将263mg（1mmol）中间体（2）溶于5mLCH2Cl2中，加入165mg (1.2mmol)K2CO3，室温搅拌，滴加325mg (1.2mmol)3,5-二（三氟甲基）异硫氰酸酯的CH2Cl（2 3mL）溶液，室温反应8h，过滤，浓缩，柱层析纯化（VCH2Cl2：VCH3OH=20:1），得到中间体（3），收率98%。IR (CHCl3): 1723cm-1。
[0033] 实施例4
[0034] 催化剂（式I，n = 4）的制备：
[0035] 将2.35g (4.4mmol)中间体（3）溶于8mLDMF中，加入136mg (1mmol)季戊四醇、660mg (4.4mmol)CsOH和少量的n-Bu4NI，室温反应12h，加入15mLCH2Cl2，用H2O（15mLx5）洗涤，干燥，浓缩至原体积的三分之一，滴加乙醚，析出沉淀，过滤，依次用乙醚、CH2Cl2洗涤，真
23
空干燥，制得催化剂（式I，n=4）。收率81%， [α]D = -50.2˚ (c 0.65, CH2Cl2)。
[0036] 实施例5
[0037] 催化剂（式I，n=6）的制备：
[0038] 用268mg (1.1mmol)1,6-二溴己烷代替238mg (1.1mmol)1,4-二溴丁烷，其它操作23
同实施例1-4，制得催化剂（式I，n=6）。收率79%，[α]D = -51.0˚ (c 0.85, CH2Cl2)。
[0039] 实施例6
[0040] 催化剂（式I，n= 5）的制备：
[0041] 用253mg (1.1mmol)1,5-二溴戊烷代替238mg (1.1mmol)1,4-二溴丁烷，其它操作同实施例1-4，制得催化剂（式I，n=5）。收率81%，[α]D23 = -49.7˚ (c 0.90, CH2Cl2)。
[0042] 实施例7
[0043] （S）-2-[1-苯基-2-硝基乙基]丙二酸二乙酯的制备：
[0044] 将149mg (1mmol)（E）-β-硝基苯乙烯和320mg (2mmol)丙二酸二乙酯加入到5mL甲苯中，再加入0.01mmol的催化剂（式I，n=4），室温反应48h，过滤，滤饼用甲苯洗涤3次，干燥，回收催化剂，催化剂回收率为97%。滤液浓缩，柱层析纯化（V正己烷：V乙酸乙酯 = 8:2），制得Michael加成产物（S）-2-[1-苯基-2-硝基乙基]丙二酸二乙酯，收率89%，ee:92%，mp:41-42℃。
[0045] 实施例8
[0046] （S）-2-[1-（4-溴苯基）-2-硝基乙基]丙二酸二乙酯的制备：
[0047] 用228mg (1mmol)（E）-β-硝基-对溴苯乙烯代替149mg (1mmol)（E）-β-硝基苯乙烯，用0.01mmol的催化剂（式I，n= 6）为催化剂，其它操作同实施例7，制得Michael加成产物（S）-2-[1-（4-溴苯基）-2-硝基乙基]丙二酸二乙酯，收率92%，ee:90%，mp:58-60℃。
[0048] 实施例9
[0049] （S）-3-(α-2-乙酰甲基苄基）-4-羟基香豆素（华法令）的制备：
[0050] 将162mg (1mmol)4-羟基香豆素，160mg (1.1mmol)4-苯基-α，β-不饱和丁酮和0.02mmol季戊四醇固载的手性二胺衍生硫脲催化剂（式I，n= 5)加入7mLTHF中，室温反应
120h，减压浓缩至原体积的三分之一，滴加乙醚，析出催化剂，过滤，滤饼用乙醚、二氯甲烷洗涤，真空干燥，回收催化剂，催化剂回收率96%。滤液减压蒸干，柱层析纯化，得（S）-华法令。收率90%，ee:83%，IR（石蜡糊）：2924,2854,1721,1669, 1632,1516,1412,760 cm-1。
[0051] 实施例10
[0052] 催化剂循环利用性能研究：
[0053] 以催化剂(式I，n = 4)催化制备（S）-2-[1-苯基-2-硝基乙基]丙二酸二乙酯为例，操作与实施例7的方法相同，催化剂回收后，循环用于该不对称Michael加成反应，结果见表1。结果显示，催化剂循环利用5次，活性不减。
[0054]
