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一种具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体及其制备方法   0    0

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专利申请流程有哪些步骤?
专利申请流程图
申请
申请号:指国家知识产权局受理一件专利申请时给予该专利申请的一个标示号码。唯一性原则。
申请日:提出专利申请之日。
2014-11-27
申请公布
申请公布指发明专利申请经初步审查合格后,自申请日(或优先权日)起18个月期满时的公布或根据申请人的请求提前进行的公布。
申请公布号:专利申请过程中,在尚未取得专利授权之前,国家专利局《专利公报》公开专利时的编号。
申请公布日:申请公开的日期,即在专利公报上予以公开的日期。
2015-04-22
授权
授权指对发明专利申请经实质审查没有发现驳回理由,授予发明专利权;或对实用新型或外观设计专利申请经初步审查没有发现驳回理由,授予实用新型专利权或外观设计专利权。
2016-06-29
预估到期
发明专利权的期限为二十年,实用新型专利权期限为十年,外观设计专利权期限为十五年,均自申请日起计算。专利届满后法律终止保护。
2034-11-27
基本信息
有效性 有效专利 专利类型 发明专利
申请号 CN201410694299.5 申请日 2014-11-27
公开/公告号 CN104445231B 公开/公告日 2016-06-29
授权日 2016-06-29 预估到期日 2034-11-27
申请年 2014年 公开/公告年 2016年
缴费截止日
分类号 C01B33/24B82Y30/00 主分类号 C01B33/24
是否联合申请 独立申请 文献类型号 B
独权数量 1 从权数量 7
权利要求数量 8 非专利引证数量 0
引用专利数量 4 被引证专利数量 0
非专利引证
引用专利 CN103396101A、CN102863221A、CN102424417A、CN102030525A 被引证专利
专利权维持 3 专利申请国编码 CN
专利事件 事务标签 公开、实质审查、授权
申请人信息
申请人 第一申请人
专利权人 中国计量学院 当前专利权人 中国计量学院
发明人 王焕平、徐时清、李登豪、杨清华、雷若姗 第一发明人 王焕平
地址 浙江省杭州市江干经济开发区学源街 邮编
申请人数量 1 发明人数量 5
申请人所在省 浙江省 申请人所在市 浙江省杭州市
代理人信息
代理机构
专利代理机构是经省专利管理局审核,国家知识产权局批准设立,可以接受委托人的委托,在委托权限范围内以委托人的名义办理专利申请或其他专利事务的服务机构。
杭州求是专利事务所有限公司 代理人
专利代理师是代理他人进行专利申请和办理其他专利事务,取得一定资格的人。
韩介梅
摘要
本发明公开的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体,其化学表达式为:Ca(Mg1-x-y-zAlxZnyCoz)(Si1-x/2Alx/2)2O6,其中0.04 ≤ x ≤ 0.15,0.4 ≤ y ≤ 0.6,0.3 ≤ z ≤ 0.5。制备过程如下:将钙的化合物、镁的化合物、铝的化合物、锌的化合物、钴的化合物以及正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中,混合后添加适量的乙酸、分散剂以及去离子水搅拌均匀,在50~80℃温度下保温3~8小时获得溶胶;将溶胶进行喷雾干燥,然后放入高铝坩埚中,在900~1150℃煅烧1~3小时,即可。本发明制备的纳米硅酸盐粉体组分均匀、具有较低的烧结温度,能满足微型片式器件对超细陶瓷粉体的工艺要求,具有良好的工业应用价值。
  • 摘要附图
    一种具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体及其制备方法
法律状态
序号 法律状态公告日 法律状态 法律状态信息
1 2016-06-29 授权
2 2015-04-22 实质审查的生效 IPC(主分类): C01B 33/24 专利申请号: 201410694299.5 申请日: 2014.11.27
3 2015-03-25 公开
权利要求
权利要求书是申请文件最核心的部分,是申请人向国家申请保护他的发明创造及划定保护范围的文件。
1.一种具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体,其化学表达式为:Ca(Mg1-x-y-zAlxZnyCoz)(Si1-x/2Alx/2)2O6,其中0.04 ≤ x ≤ 0.15,0.4 ≤ y ≤ 0.6,0.3 ≤ z ≤ 0.5。

2.制备权利要求1所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的方法,其特征在于包括下述步骤:
(1)将钙的化合物、镁的化合物、铝的化合物、锌的化合物以及钴的化合物分别溶解于无水乙醇中,使钙离子、镁离子、铝离子、锌离子以及钴离子在无水乙醇中的浓度分别在0.5~6 mol/L,然后混合搅拌均匀;
(2)将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中,配制浓度为0.5~6 mol/L的溶液,然后将该溶液加入到步骤(1)的溶液中,同时加入适量乙酸将混合溶液的pH值调节至4.5~5.2;
(3)向步骤(2)所得溶液中按照溶液质量的2~6 wt%加入分散剂,并按硅元素物质的量的2~8倍添加去离子水,混合搅拌均匀后再在50~80℃温度下保温3~8小时,获得溶胶;
(4)将上述溶胶进行喷雾干燥,除去溶剂,获得颗粒状物质;
(5)将上述喷雾干燥获得的颗粒状物质放入高铝坩埚中,以每小时100~300℃的升温速率升到500~600℃保温2~5小时进行排胶,然后升温至900~1150℃煅烧1~3小时。

3.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的钙的化合物为硝酸钙、醋酸钙和氯化钙中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的镁的化合物为硝酸镁、醋酸镁和氯化镁中的一种或几种。

5.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的铝的化合物为硝酸铝、乙酸铝、氯化铝和异丙醇铝中的一种或几种。

6.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的锌的化合物为硝酸锌、乙酸锌和氯化锌中的一种或几种。

7.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的钴的化合物为硝酸钴、醋酸钴和氯化钴中的一种或几种。

8.根据权利要求2所述的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,其特征在于所述的分散剂为油酸、聚乙二醇、聚乙烯醇以及聚乙烯醇缩丁醛中的一种或几种。
说明书

技术领域

[0001] 本发明涉及一种具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体及其制备方法,属于材料科学技术领域。

背景技术

[0002] 随着电子设备向小型化与集成化方向的发展,必然要求各种电子元器件的微型化,而片式多层技术是解决电子元器件微型化的重要途径。推动片式多层器件微型化的技术关键是粉体技术以及薄膜技术的发展。以片式多层陶瓷电容器为例,介电陶瓷的电容C=k·S/h,提高介电陶瓷电容量的最佳方法是减小介质层的厚度;而对于微波滤波器,谐振频1/2
率f0=1/2π(LC) ,在一定的谐振频率下,为缩减器件的结构并降低材料的介电损耗,应尽量采用低介电常数,并减少介质层厚度。介质层所能达到的最小厚度取决于介质层所用陶瓷粉体的颗粒大小;因此,纳米陶瓷粉体无疑是降低介质层厚度的最佳办法,也是推动电子元器件微型化与高性能化的最重要途径。陶瓷粉体颗粒的纳米化是当今世界电子陶瓷的一大发展方向,世界各主要生产商,如AVX/Kyocera Corporation、Philips Components、TDK Corporation、Samsung EMCO、TAM Ceramics等均花巨资对纳米电子陶瓷粉体展开了研究。
[0003] 当介质陶瓷材料应用于微波电路时,材料特性以及布线图形会影响传输信号,介质陶瓷材料的介电常数越大,线路信号的延迟时间会越长;因此,开发低介电常数的介质陶瓷材料,对高频下的微电子电路具有重要意义。硅酸盐陶瓷是一类具有良好微波介电性能的介质材料,如硅酸钙、硅酸镁、硅酸锌等均得到了广泛研究。特别是硅酸钙陶瓷(CaSiO3)是一种具有优良介电性能的低介陶瓷材料,在高频领域具有潜在的应用前景。然而,硅酸钙陶瓷的烧结温度在1300℃以上,且烧结温度范围非常窄,在煅烧过程中极易出现晶粒的异常长大。尽管Wang等(Ceramics International 2008 34: 1405-1408)利用溶胶-凝胶法制备出了纳米级的CaSiO3粉体,并提高了陶瓷的烧结性能与微波介电性能,但其烧结温度仍然高达1300℃以上,难以与金属电极进行共烧,无法用于片式多层器件的制备。因此,在不降低硅酸盐陶瓷品质因数的前提下,降低其烧结温度、细化其粉体粒径,使其满足低温共烧陶瓷(LTCC)的工艺要求,是硅酸盐陶瓷更为广泛应用的关键。

发明内容

[0004] 本发明的目的是从微波片式器件微型化对介质陶瓷材料粉体超细化、低温烧结的要求出发,提供出一种具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体及其制备方法。
[0005] 本发明具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体,其化学表达式为:Ca(Mg1-x-y-zAlxZnyCoz)(Si1-x/2Alx/2)2O6,其中0.04 ≤ x ≤ 0.15,0.4 ≤ y ≤ 0.6,0.3 ≤ z ≤ 0.5。
[0006] 本发明的具有较低烧结温度的硅酸盐纳米粉体的制备方法,包括以下步骤:
[0007] (1)将钙的化合物、镁的化合物、铝的化合物、锌的化合物以及钴的化合物分别溶解于无水乙醇中,使钙离子、镁离子、铝离子、锌离子以及钴离子在无水乙醇中的浓度分别在0.5~6 mol/l,然后混合搅拌均匀;
[0008] (2)将正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中,配制浓度为0.5~6 mol/l的溶液,然后将该溶液加入到步骤(1)的溶液中,同时加入适量乙酸将混合溶液的pH值调节至4.5~5.2;
[0009] (3)向步骤(2)所得溶液中按照溶液质量的2~6 wt%加入分散剂,并按硅元素物质量的2~8倍添加去离子水,混合搅拌均匀后再在50~80℃温度下保温3~8小时,获得溶胶;
[0010] (4)将上述溶胶进行喷雾干燥,除去溶剂,获得颗粒状物质;
[0011] (5)将上述喷雾干燥获得的颗粒状物质放入高铝坩埚中,以每小时100~300℃的升温速率升到500~600℃保温2~5小时进行排胶,然后升温至900~1150℃煅烧1~3小时。
[0012] 本发明中,所述的钙的化合物为硝酸钙、醋酸钙和氯化钙中的一种或几种;所述的镁的化合物为硝酸镁、醋酸镁和氯化镁中的一种或几种;所述的铝的化合物为硝酸铝、乙酸铝、氯化铝和异丙醇铝中的一种或几种;所述的锌的化合物为硝酸锌、乙酸锌和氯化锌中的一种或几种;所述的钴的化合物为硝酸钴、醋酸钴和氯化钴中的一种或几种;所述的分散剂为油酸、聚乙二醇、聚乙烯醇以及聚乙烯醇缩丁醛中的一种或几种。
[0013] 本发明具有以下有益效果:通过将镁、铝、锌和钴元素固溶入硅酸钙的晶体结构中,在保证硅酸钙陶瓷良好介电性能的基础上,有效降低硅酸盐陶瓷的烧结温度;同时通过pH值与去离子水的添加来调控正硅酸乙酯的水解与聚合速度,从而间接控制系统从溶液到溶胶的转变过程,进而利用喷雾干燥法实现众多组元之间的均匀分布。本发明通过金属离子的取代与纳米粉体高比表面能的协同作用,将硅酸盐陶瓷的烧结温度降低到1100℃左右,能很好地和30Pd-70Ag电极实现共烧,满足LTCC的工艺要求,具有良好的工业应用价值。

实施方案

[0014] 下面结合实例对本发明作进一步描述。
[0015] 实施例1:Ca(Mg0.26Al0.04Zn0.4Co0.3)(Si0.98Al0.02)2O6
[0016] (1)称取1 mol的硝酸钙、0.26 mol的硝酸镁、0.04 mol的硝酸铝、0.4 mol的硝酸锌、0.3 mol的硝酸钴,分别溶解于无水乙醇中,使钙离子、镁离子、铝离子、锌离子以及钴离子在无水乙醇中的浓度分别为2 mol/l,然后将上述所有溶液混合并搅拌均匀;
[0017] (2)称取1.96 mol的正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中,形成2 mol/l的溶液,然后将该溶液加入到步骤(1)的混合溶液中搅拌均匀,添加乙酸将混合溶液的pH值调节至5;
[0018] (3)按步骤(2)所得溶液质量的3 wt%加入油酸,同时加入4 mol的去离子水,搅拌均匀后在60℃下保温4小时获得溶胶;
[0019] (4)将步骤(3)获得的溶胶进行喷雾干燥,除去溶剂,获得颗粒状物质;
[0020] (5)将上述喷雾干燥获得的颗粒状物质放入高铝坩埚中,以每小时300℃的升温速率升到600℃保温2小时进行排胶,然后继续升温至900℃煅烧2小时,获得中心粒径60-80 nm的硅酸盐纳米粉体。
[0021] 实施例2:Ca(Mg0.06Al0.04Zn0.4Co0.5)(Si0.98Al0.02)2O6
[0022] (1)称取1 mol的醋酸钙、0.06 mol的醋酸镁、0.04 mol的硝酸铝、0.4 mol的硝酸锌、0.5 mol的醋酸钴,分别溶解于无水乙醇中,使钙离子、镁离子、铝离子、锌离子以及钴离子在无水乙醇中的浓度分别为3 mol/l,然后将上述所有溶液混合并搅拌均匀;
[0023] (2)称取1.96 mol的正硅酸乙酯溶解于无水乙醇中,形成3 mol/l的溶液,然后将
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