[0029] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案,并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂,下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0030] 实施例1
[0031] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法,包括如下步骤:
[0032] Ⅰ主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体的制备:将双(4-溴苯基)二苯基硅烷18g、4,4′-(1,3-金刚烷二基)二苯酚10g、氢氧化钠4g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜100g和甲苯30g,将反应体系加热到110℃,氮气保护下搅拌反应6小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至130℃,继续搅拌反应4小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的预聚体用乙醇洗涤3次,后旋蒸除去溶剂,得到主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体;
[0033] Ⅱ含磷缩聚物的制备:将经过步骤Ⅰ制备得到的主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体25g、双(4-羟基苯基)苯基氧化膦10g、碳酸铯5g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜100g和甲苯30g,将反应体系加热到130℃,氮气保护下搅拌反应4小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至150℃,继续搅拌反应12小时,后再加入2-金刚烷-4-溴-1-(2,2,2-三氟乙氧基)苯2g,继续搅拌反应2小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的聚合物用乙醇洗涤4次,后旋蒸除去溶剂,得到含磷缩聚物;
[0034] ⅢAl-Si-O的制备:将氯化铝10g、正硅酸乙酯30g加入到装有乙醇200g的烧杯中,搅拌2小时后,将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中,在190℃反应16小时;取出反应釜,待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤3次,最后在100℃的真空干燥箱中干燥15小时,冷却至室温,研磨,过200目筛得到Al-Si-O;
[0035] Ⅳ成型:将经过步骤Ⅱ制备得到的含磷缩聚物10g、经过步骤Ⅲ制备得到的Al-Si-O1g、1,4-丁二磺酸0.2g、五氧化二磷0.1g、硅烷偶联剂KH5500.5g混合均匀得到混合料,后将混合料加入到注塑机中注塑成型,注塑时,采用螺杆式注塑机,螺杆的第一段的加热温度为180℃,螺杆的第二段的加热温度为195℃,螺杆的第三段的加热温度为210℃,模头的加热温度为225℃。
[0036] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,采用上述新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法制备得到。
[0037] 实施例2
[0038] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法,包括如下步骤:
[0039] Ⅰ主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体的制备:将双(4-溴苯基)二苯基硅烷18g、4,4′-(1,3-金刚烷二基)二苯酚10g、碳酸铯4.5g加到接有分水器的三口瓶中,再加N,N-二甲基甲酰胺110g和甲苯35g,将反应体系加热到112℃,氦气保护下搅拌反应6.5小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至132℃,继续搅拌反应4.2小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的预聚体用乙醇洗涤4次,后旋蒸除去溶剂,得到主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体;
[0040] Ⅱ含磷缩聚物的制备:将经过步骤Ⅰ制备得到的主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体25g、双(4-羟基苯基)苯基氧化膦10g、碳酸铯6g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜115g和甲苯35g,将反应体系加热到132℃,氮气保护下搅拌反应4.5小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至153℃,继续搅拌反应13小时,后再加入2-金刚烷-4-溴-1-(2,2,2-三氟乙氧基)苯2g,继续搅拌反应2.5小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的聚合物用乙醇洗涤5次,后旋蒸除去溶剂,得到含磷缩聚物;
[0041] ⅢAl-Si-O的制备:将氯化铝10g、正硅酸乙酯30g加入到装有乙醇215g的烧杯中,搅拌2.3小时后,将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中,在195℃反应17小时;取出反应釜,待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤4次,最后在103℃的真空干燥箱中干燥16.5小时,冷却至室温,研磨,过220目筛得到Al-Si-O;
[0042] Ⅳ成型:将经过步骤Ⅱ制备得到的含磷缩聚物10g、经过步骤Ⅲ制备得到的Al-Si-O1g、1,4-丁二磺酸0.23g、五氧化二磷0.12g、硅烷偶联剂KH5600.5g混合均匀得到混合料,后将混合料加入到注塑机中注塑成型,注塑时,采用螺杆式注塑机,螺杆的第一段的加热温度为183℃,螺杆的第二段的加热温度为197℃,螺杆的第三段的加热温度为213℃,模头的加热温度为228℃。
[0043] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,采用上述新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法制备得到。
[0044] 实施例3
[0045] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法,包括如下步骤:
[0046] Ⅰ主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体的制备:将双(4-溴苯基)二苯基硅烷18g、4,4′-(1,3-金刚烷二基)二苯酚10g、碳酸钠5g加到接有分水器的三口瓶中,再加N-甲基吡咯烷酮125g和甲苯40g,将反应体系加热到116℃,氖气保护下搅拌反应7小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至136℃,继续搅拌反应
4.6小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的预聚体用乙醇洗涤5次,后旋蒸除去溶剂,得到主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体;
[0047] Ⅱ含磷缩聚物的制备:将经过步骤Ⅰ制备得到的主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体25g、双(4-羟基苯基)苯基氧化膦10g、碳酸铯7g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜135g和甲苯43g,将反应体系加热到136℃,氮气保护下搅拌反应5小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至156℃,继续搅拌反应14小时,后再加入2-金刚烷-4-溴-1-(2,2,2-三氟乙氧基)苯2g,继续搅拌反应3小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的聚合物用乙醇洗涤6次,后旋蒸除去溶剂,得到含磷缩聚物;
[0048] ⅢAl-Si-O的制备:将氯化铝10g、正硅酸乙酯30g加入到装有乙醇230g的烧杯中,搅拌2.6小时后,将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中,在200℃反应18小时;取出反应釜,待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤5次,最后在106℃的真空干燥箱中干燥18小时,冷却至室温,研磨,过260目筛得到Al-Si-O;
[0049] Ⅳ成型:将经过步骤Ⅱ制备得到的含磷缩聚物10g、经过步骤Ⅲ制备得到的Al-Si-O1g、1,4-丁二磺酸0.27g、五氧化二磷0.17g、硅烷偶联剂KH5700.5g混合均匀得到混合料,后将混合料加入到注塑机中注塑成型,注塑时,采用螺杆式注塑机,螺杆的第一段的加热温度为187℃,螺杆的第二段的加热温度为201℃,螺杆的第三段的加热温度为217℃,模头的加热温度为231℃。
[0050] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,采用上述新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法制备得到。
[0051] 实施例4
[0052] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法,包括如下步骤:
[0053] Ⅰ主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体的制备:将双(4-溴苯基)二苯基硅烷18g、4,4′-(1,3-金刚烷二基)二苯酚10g、碱性催化剂5.8g加到接有分水器的三口瓶中,再加高沸点溶剂142g和甲苯47g,将反应体系加热到118℃,氩气保护下搅拌反应7.5小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至138℃,继续搅拌反应4.8小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的预聚体用乙醇洗涤4次,后旋蒸除去溶剂,得到主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体;所述碱性催化剂是氢氧化钠、碳酸铯、碳酸钠、叔丁基醇钾、碳酸钾按质量比1:2:1:3:2混合而成的混合物;所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比2:3:1混合而成的混合物;
[0054] Ⅱ含磷缩聚物的制备:将经过步骤Ⅰ制备得到的主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体25g、双(4-羟基苯基)苯基氧化膦10g、碳酸铯7.5g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜145g和甲苯50g,将反应体系加热到138℃,氮气保护下搅拌反应5.5小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至158℃,继续搅拌反应14.5小时,后再加入2-金刚烷-4-溴-1-(2,2,2-三氟乙氧基)苯2g,继续搅拌反应3.8小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的聚合物用乙醇洗涤5次,后旋蒸除去溶剂,得到含磷缩聚物;
[0055] ⅢAl-Si-O的制备:将氯化铝10g、正硅酸乙酯30g加入到装有乙醇245g的烧杯中,搅拌2.9小时后,将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中,在208℃反应19小时;取出反应釜,待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤5次,最后在108℃的真空干燥箱中干燥19小时,冷却至室温,研磨,过280目筛得到Al-Si-O;
[0056] Ⅳ成型:将经过步骤Ⅱ制备得到的含磷缩聚物10g、经过步骤Ⅲ制备得到的Al-Si-O1g、1,4-丁二磺酸0.29g、五氧化二磷0.19g、硅烷偶联剂0.5g混合均匀得到混合料,后将混合料加入到注塑机中注塑成型,注塑时,采用螺杆式注塑机,螺杆的第一段的加热温度为189℃,螺杆的第二段的加热温度为204℃,螺杆的第三段的加热温度为218℃,模头的加热温度为233℃;所述硅烷偶联剂是硅烷偶联剂KH550、硅烷偶联剂KH560、硅烷偶联剂KH570按质量比2:1:3混合而成的混合物。
[0057] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,采用上述新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法制备得到。
[0058] 实施例5
[0059] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法,包括如下步骤:
[0060] Ⅰ主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体的制备:将双(4-溴苯基)二苯基硅烷18g、4,4′-(1,3-金刚烷二基)二苯酚10g、叔丁基醇钾6g加到接有分水器的三口瓶中,再加N,N-二甲基甲酰胺150g和甲苯50g,将反应体系加热到120℃,氮气保护下搅拌反应8小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至140℃,继续搅拌反应5小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的预聚体用乙醇洗涤5次,后旋蒸除去溶剂,得到主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体;
[0061] Ⅱ含磷缩聚物的制备:将经过步骤Ⅰ制备得到的主链苯基硅烷金刚烷类聚苯醚预聚体25g、双(4-羟基苯基)苯基氧化膦10g、碳酸铯8g加到接有分水器的三口瓶中,再加二甲亚砜150g和甲苯50g,将反应体系加热到140℃,氮气保护下搅拌反应6小时,通过分水器除去反应过程中生成的水和甲苯,除尽水之后将反应温度缓慢升至160℃,继续搅拌反应15小时,后再加入2-金刚烷-4-溴-1-(2,2,2-三氟乙氧基)苯2g,继续搅拌反应4小时,反应结束后将反应体系冷却至室温,在水中析出,将析出的聚合物用乙醇洗涤6次,后旋蒸除去溶剂,得到含磷缩聚物;
[0062] ⅢAl-Si-O的制备:将氯化铝10g、正硅酸乙酯30g加入到装有乙醇250g的烧杯中,搅拌3小时后,将溶液转移到聚氟乙烯内衬的水热反应釜中,在210℃反应20小时;取出反应釜,待反应体系冷却后分别依次用去离子水和无水乙醇各洗涤5次,最后在110℃的真空干燥箱中干燥20小时,冷却至室温,研磨,过300目筛得到Al-Si-O;
[0063] Ⅳ成型:将经过步骤Ⅱ制备得到的含磷缩聚物10g、经过步骤Ⅲ制备得到的Al-Si-O1g、1,4-丁二磺酸0.3g、五氧化二磷0.2g、硅烷偶联剂KH5600.5g混合均匀得到混合料,后将混合料加入到注塑机中注塑成型,注塑时,采用螺杆式注塑机,螺杆的第一段的加热温度为190℃,螺杆的第二段的加热温度为205℃,螺杆的第三段的加热温度为220℃,模头的加热温度为235℃。
[0064] 一种新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,采用上述新能源汽车动力电池用阻燃防火材料的制备方法制备得到。
[0065] 对比例
[0066] 本例提供一种新能源汽车蓄电池导热阻燃V0聚丙烯材料,其配方及制备方法同中国发明专利CN 108219281 A实施例一。
[0067] 将以上实施例1-5制备的新能源汽车动力电池用阻燃防火材料及对比例新能源汽车蓄电池导热阻燃V0聚丙烯材料进行性能测试,测试结果见表1,测试方法如下:
[0068] (1)拉伸强度:参考GB/T1040.1-2006进行测试;
[0069] (2)极限熔融指数:参考GB/T2406-1993进行测试;
[0070] (3)导热率:参考ASTME1461进行测试;
[0071] (4)弯曲强度:参考ISO178-93进行测试。
[0072] 表1
[0073] 性能检测 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5 对比例拉伸强度(MPa) 39 40 40 41 43 24
极限氧指数(%) 35 36 37 37 39 27
导热率(W/mK) 2.50 2.55 2.59 2.63 2.67 0.18
弯曲强度(MPa) 30 31 33 34 36 22
[0074] 从表1可见,本发明实施例公开的新能源汽车动力电池用阻燃防火材料,与现有技术中新能源汽车蓄电池导热阻燃V0聚丙烯材料相比,具有更加优异的机械力学性能、阻燃性和导热性。
[0075] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解,本发明不受上述实施例的限制,上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理,在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进,这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。