[0021] 实施例1：
[0022] (1)将341mgCuCl2·2H2O粉末和128.2mg升华硫粉末加入至40ml 乙二醇溶液中，搅拌1小时后，制得硫化铜前驱液。
[0023] (2)在(1)中所制备的硫化铜前驱液中加入794mgWCl6粉末，在室温下搅拌40min溶解，得到复合物的前驱液。
[0024] (3)将(2)中得到的复合物前驱液放入水热反应釜中，在180℃的温度条件下反应24h，自然冷却至室温后，使用乙醇和蒸馏水离心清洗多次，在真空环境下干燥后，即制得CuS‑WO3复合材料。样品记为50％CW‑1。
[0025] 为与复合物比较，采用同样方法制备了纯WO3和纯CuS。纯WO3的制备，前驱液中不加CuCl2·2H2O和硫粉；纯CuS的制备，前驱液中不加WCl6，其他制备条件相同。
[0026] 纯WO3的XRD图谱中，所有的衍射峰与六方晶型WO3的标准衍射峰一致，如附图1；附图2(a)的SEM测试表明生成的纯WO3为片状结构。纯CuS的XRD图谱中，所有的衍射峰与六方晶型CuS 的标准衍射峰一致，如附图1；附图2(b)的SEM测试表明生成的纯CuS也为片状结构。实施例2得到的样品50％CW‑1的XRD图谱与纯WO3比较，在29.277°，31.784°，32.7387°，47.941°，52.714°，59.345°处出现了新的衍射峰，这些新的衍射峰分别与六方晶型CuS的(102)、 (103)、(006)、(110)、(108)、(116)晶面相对应，证明一步溶解热反应生成了CuS和WO3的复合物。附图2(c)的SEM 测试表明生成的50％CW具有花状形貌。
[0027] 实施例2：
[0028] 将实施例1步骤(1)中341mg CuCl2·2H2O改为375.1mg Cu(NO3)2，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为50％CW‑2。
[0029] 实施例2得到的样品50％CW‑2的XRD图谱与纯WO3比较，在 29.277°，31.784°，32.7387°，47.941°，52.714°，59.345°处出现了新的衍射峰，这些新的衍射峰分别与六方晶型CuS的(102)(103)(006) (110)(108)(116)晶面相对应，证明改变铜源为Cu(NO3)2，对产物的构成没有影响。
[0030] 实施例3：
[0031] 将实施例1步骤(1)中341mg CuCl2·2H2O改为500mg CuSO3·5H2O，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为50％CW‑3。
[0032] 实施例3得到的样品50％CW‑3的XRD图谱与纯WO3比较，在 29.277°，31.784°，32.7387°，47.941°，52.714°，59.345°处出现了新的衍射峰，这些新的衍射峰分别与六方晶型CuS的(102)、(103) (006)、(110)、(108)、(116)晶面相对应，证明改变铜源为 Cu(SO4)2，对产物的构成没有影响。
[0033] 实施例4：
[0034] 将实施例1步骤(1)中341mg CuCl2·2H2O改为8.35mg CuCl2·2H2O， 128.2mg升华硫粉末改为3.14mg，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，样品记为1％CW。
[0035] 附图2(d)的SEM测试表明生成的1％CW与WO3的形貌相近，可能是因为CuS的含量很‑2低，对产物的形貌影响不大。光电测试结果表明，在100mWcm 光强下，电压0.5V时，1％CW显‑2 ‑2
示出了光响应性，其响应电流为0.62μA cm ，高于纯CuS在同样条件下0.24μA cm 的响应‑2
电流，也高于纯WO3在同样条件下0.29μA cm 的响应电流值，见附图3。在可见光照射(λ≥
420nm)下，1％CW显示了催化作用，催化活性优于纯CuS和纯WO3，经过210min的光照后，对亚甲基蓝的降解率达到79％，高于纯CuS在同样条件下对亚甲基蓝66％的降解率，也高于纯WO3在同样条件下对亚甲基蓝74％的降解率，见附图4。
[0036] 实施例5：
[0037] 将实施例1步骤(1)中CuCl2·2H2O和升华硫的量分别改为 16.88mg和6.35mg，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为2％CW。
[0038] 实施例5得到的样品2％CW的光电测试结果表明，在100mW cm‑2光强下，电压0.5V‑2时，样品的响应电流为0.8μA cm ，高于1％CW 样品在同样条件下的响应电流值，见附图3。
在可见光照射(λ≥ 420nm)下，2％CW显示了催化作用。2％CW的催化活性要强于1％CW，经过
210min的光照后，对亚甲基蓝的降解率达到90％，见附图4。
[0039] 实施例6：
[0040] 将实施例1步骤(1)中CuCl2·2H2O和升华硫的量分别改为 25.57mg和9.62mg，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为3％CW。
[0041] 实施例6得到的样品3％CW的光电测试结果表明，在100mW cm‑2光强下，电压0.5V‑2时，样品的响应电流为1.3μA cm ，高于2％CW 样品在同样条件下的响应电流值，见附图3。
在可见光照射(λ≥ 420nm)下，3％CW显示了催化作用。3％CW的催化活性要强于2％CW，经过
210min的光照后，对亚甲基蓝的降解率达到92％，见附图4。
[0042] 实施例7：
[0043] 将实施例1步骤(1)中CuCl2·2H2O和升华硫的量分别改为34.45mg和12.96mg，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为4％CW。
[0044] 实施例7得到的样品4％CW的光电测试结果表明，在100mW cm‑2光强下，电压0.5V‑2时，4％CW样品的响应电流为2.54μA cm ，高于3％CW样品在同样条件下的响应电流值，见附图3。在可见光照射(λ≥420nm)下，4％CW显示了催化作用。4％CW的催化活性要强于3％CW，经过210min的光照后，对亚甲基蓝的降解率达到 95％，见附图4。
[0045] 实施例8：
[0046] 将实施例1步骤(1)中CuCl2·2H2O和升华硫的量分别改为 43.52mg和16.34mg，其余均同实施例1，制得的CuS‑WO3复合材料，记为5％CW。
[0047] 实施例8得到的样品5％CW的光电测试结果表明，在100mW cm‑2光强下，电压0.5V‑2时，5％CW样品的响应电流为0.93μA cm ，低于4％CW样品在同样条件下的响应电流值，见附图3。在可见光照射(λ≥420nm)下，5％CW显示了催化作用。5％CW的催化活性要弱于4％CW(见附图4)，可能是由于生成的CuS粒度较大，增加了空穴和电子迁移的距离，提高了电子和空穴复合的几率。
