[0016] 下面结合附图和实施例对本发明作进一步的说明。
[0017] 实施例1
[0018] 过二硫酸钠和医药废水固体液体比对电子束辐照处理医药废液的COD去除率的影响
[0019] 电子束辐照处理医药废水:处理流程见图1,按照过二硫酸钠和医药废水固体液体比0.005:1mg/mL、0.006:1mg/mL、0.008:1mg/mL、0.01:1mg/mL、0.03:1mg/mL、0.05:1mg/mL、0.055:1mg/mL、0.06:1mg/mL、0.07:1mg/mL分别称取过二硫酸钠和医药废水。按照亚硫酸钠和医药废水固体液体比0.02:1mg/mL称取亚硫酸钠。将医药废液从废液进口泵入电子束处置槽中(图2),随后通过投药口投加过二硫酸钠,启动搅拌釜,20rpm速率条件下搅拌,待过二硫酸钠完全溶解后再启动电子束加速器。辐照剂量达到10kGy后,打开微孔曝气盘,曝二氧化碳5分钟后再关闭微孔曝气盘和电子束加速器,然后向电子束处置槽中通过投药口投加亚硫酸钠,待亚硫酸钠完全溶解后打开电子束加速器,辐照剂量达到10kGy后停止搅拌和电子束辐照,即完成一次电子束辐照氧化‑还原交替强化过程。
[0020] COD浓度检测及COD去除率的计算:医药废水中化学需氧量COD的浓度按照国家标准《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(GB 11914‑1989)进行测定。COD去除率按照如下公式计算,其中RCOD为COD去除率,c0和ct分别为医药废液处置前和处置后COD浓度(mg/L)。测试结果见表1。
[0021]
[0022] 表1过二硫酸钠和医药废水固体液体比对电子束辐照处理医药废液的COD去除率的影响
[0023]
[0024] 由表1可看出,当过二硫酸钠和医药废水固体液体比低于0.01:1mg/mL(如表1中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.008:1mg/mL、0.006:1mg/mL、0.005:1mg/mL时以及表1中未列举的更低比值),废液中过二硫酸根含量较少,相应地过二硫酸根选择性吸附水合电子和氢自由基生成的硫酸根自由基较少,导致不能有效消除水合电子和氢自由基对氢氧根自由基氧化有机污染物过程的干扰及有效降解、矿化有机污染物,使得COD去除率均低于72%,且随过二硫酸钠和医药废水固体液体比减小而显著降低。当过二硫酸钠和医药废水固体液体比等于0.01~0.05:1mg/mL(如表1中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.01:1mg/mL、0.03:1mg/mL、0.05:1mg/mL时),废液中过二硫酸根适量,过二硫酸根高效地吸附水合电子和氢自由基生成的硫酸根自由基,这有效消除了水合电子和氢自由基对氢氧根自由基氧化有机污染物过程的干扰及有效降解了有机污染物,使得COD去除率均高于
78%。当过二硫酸钠和医药废水固体液体比高于0.05:1mg/mL(如表1中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.055:1mg/mL、0.06:1mg/mL、0.07:1mg/mL时以及表1中未列举的更高比值),废液中过二硫酸根过量,过二硫酸根高效地吸附水合电子和氢自由基生成的硫酸根自由基,这有效消除了水合电子和氢自由基对氢氧根自由基氧化有机污染物过程的干扰及有效降解了有机污染物,然而受到初始COD浓度限制,COD去除率随过二硫酸钠和医药废水固体液体比的进一步提高变化不显著。因此,综合而言,结合效益与成本,当过二硫酸钠和医药废水固体液体比等于0.01~0.05:1mg/mL时,最有利于提高电子束辐照处理医药废液的COD去除率。
[0025] 实施例2
[0026] 亚硫酸钠和医药废水固体液体比对电子束辐照处理医药废液的COD去除率的影响[0027] 电子束辐照处理医药废水:按照过二硫酸钠和医药废水固体液体比0.05:1mg/mL分别称取过二硫酸钠和医药废水。按照亚硫酸钠和医药废水固体液体比0.01:1mg/mL、0.015:1mg/mL、0.018:1mg/mL、0.02:1mg/mL、0.04:1mg/mL、0.06:1mg/mL、0.065:1mg/mL、
0.07:1mg/mL、0.08:1mg/mL分别称取亚硫酸钠。将医药废液泵入电子束处置槽,随后通过投药口添加过二硫酸钠,启动搅拌釜,35rpm速率条件下搅拌,待过二硫酸钠完全溶解后再启动电子束加速器。辐照剂量达到30kGy后,打开微孔曝气盘,曝二氧化碳7.5分钟后再关闭微孔曝气盘和电子束加速器,然后向电子束处置槽中通过投药口添加亚硫酸钠,待亚硫酸钠完全溶解后打开电子加速器,辐照剂量达到30kGy后停止搅拌和电子束辐照,即完成一次电子束辐照氧化‑还原交替强化过程。
[0028] COD浓度检测及COD去除率的计算同实施例1,测试结果见表2。
[0029] 表2亚硫酸钠和医药废水固体液体比对电子束辐照处理医药废液的COD去除率的影响
[0030]
[0031] 由表2可看出,当亚硫酸钠和医药废水固体液体比低于0.02:1mg/mL(如表2中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.018:1mg/mL、0.015:1mg/mL、0.01:1mg/mL时以及表2中未列举的更低比值),废液中亚硫酸根含量较少,亚硫酸根与水合电子和氢自由基对有机物分解生成的有机物中间体还原效果较差,同时硫酸根吸附水合电子和氢自由基生成的亚硫酸根自由基较少,无法高效地对加氢产物进一步分解,使得COD去除率均低于75%,且随着亚硫酸钠和医药废水固体液体比减少而显著降低。当亚硫酸钠和医药废水固体液体比等于0.02~0.06:1mg/mL(如表2中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.02:1mg/mL、0.04:1mg/mL、0.06:1mg/mL时),废液中亚硫酸根适量,亚硫酸根与水合电子和氢自由基高效地还原有机物分解生成的有机物中间体,同时硫酸根吸附水合电子和氢自由基生成的亚硫酸根自由基对加氢产物进一步分解,使得COD去除率均高于82%。当亚硫酸钠和医药废水固体液体比高于0.06:1mg/mL(如表2中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=0.065:1mg/mL、
0.07:1mg/mL、0.08:1mg/mL时以及表2中未列举的更高比值),废液中亚硫酸根过量,亚硫酸根与水合电子和氢自由基高效地还原有机物分解生成的有机物中间体,同时硫酸根吸附水合电子和氢自由基生成的亚硫酸根自由基对加氢产物进一步分解,而受到初始COD浓度限制,COD去除率随着亚硫酸钠和医药废水固体液体比的进一步提高变化不显著。因此,综合而言,结合效益与成本,当亚硫酸钠和医药废水固体液体比等于0.02~0.06:1mg/mL,最有利于提高电子束辐照处理医药废液的COD去除率。
[0032] 实施例3
[0033] 二氧化碳气体曝入时间对电子束辐照处置医药废液的COD去除率的影响[0034] 电子束辐照处理医药废水:按照过二硫酸钠和医药废水固体液体比0.05:1mg/mL分别称取过二硫酸钠和医药废水。按照亚硫酸钠和医药废水固体液体比0.06:1mg/mL称取亚硫酸钠。将医药废液泵入电子束处置槽,随后通过投药口添加过二硫酸钠,启动搅拌釜,50rpm速率条件下搅拌,待过二硫酸钠完全溶解后再启动电子束加速器。辐照剂量达到
50kGy后,打开微孔曝气盘,分别曝二氧化碳2.5分钟、3.5分钟、4.5分钟、5分钟、7.5分钟、10分钟、10.5分钟、11.5分钟、12.5分钟后再关闭微孔曝气盘和电子束加速器,然后向电子束处置槽中通过投药口添加亚硫酸钠,待亚硫酸钠完全溶解后打开电子加速器,辐照剂量达到50kGy后停止搅拌和电子束辐照,即完成一次电子束辐照氧化‑还原交替强化过程。
[0035] COD浓度检测及COD去除率的计算同实施例1,测试结果见表3。
[0036] 表3二氧化碳气体曝入时间对电子束辐照处理医药废液的COD去除率的影响[0037] 二氧化碳气体曝入时间 COD去除率 误差百分比2.5分钟 61.07% ±0.1%
3.5分钟 68.15% ±0.2%
4.5分钟 76.32% ±0.2%
5分钟 85.49% ±0.1%
7.5分钟 89.02% ±0.1%
10分钟 91.16% ±0.2%
10.5分钟 91.21% ±0.1%
11.5分钟 91.34% ±0.2%
12.5分钟 91.42% ±0.1%
[0038] 由表3可看出,当二氧化碳气体曝入时间低于5分钟(如表3中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=4.5分钟、3.5分钟、2.5分钟时以及表3中未列举的更低比值),废液中生成的碳酸根含量较少,氢氧根自由基湮灭效率低,其无法有效屏蔽氢氧根自由基对亚硫酸根的氧化及对有机物中间体还原过程的干扰,这使得COD去除率均低于77%,且随着二氧化碳气体曝入时间的减少而显著降低。当二氧化碳气体曝入时间等于5~10分钟(如表3中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=5分钟、7.5分钟、10分钟时),废液中生成适量的碳酸根,其可以有效地湮灭氢氧根自由基,屏蔽氢氧根自由基对亚硫酸根的氧化及对有机物中间体还原过程的干扰,使得COD去除率均高于85%。当二氧化碳气体曝入时间高于10分钟(如表3中,过二硫酸钠和医药废水固体液体比=10.5分钟、11.5分钟、12.5分钟时以及表3中未列举的更低比值),废液中生成的碳酸根过量,其可以有效地湮灭氢氧根自由基,屏蔽氢氧根自由基对亚硫酸根的氧化及对有机物中间体还原过程的干扰,然而,受到初始COD浓度限制,COD去除率随着二氧化碳气体曝入时间进一步提高变化不显著。因此,综合而言,结合效益与成本,当二氧化碳气体曝入时间等于5~10分钟,最有利于提高电子束辐照处理医药废液的COD去除率。
[0039] 实施例4
[0040] 重复氧化‑还原的强化过程对COD去除率的影响
[0041] 电子束辐照处理医药废水:按照过二硫酸钠和医药废水固体液体比0.05:1mg/mL分别称取过二硫酸钠和医药废水。按照亚硫酸钠和医药废水固体液体比0.06:1mg/mL称取亚硫酸钠。将医药废液泵入电子束处置槽,随后通过投药口添加过二硫酸钠,启动搅拌釜,50rpm速率条件下搅拌,待过二硫酸钠完全溶解后再启动电子束加速器。辐照剂量达到
50kGy后,打开微孔曝气盘,曝二氧化碳10分钟后再关闭微孔曝气盘和电子束加速器,然后向电子束处置槽中通过投药口添加亚硫酸钠,待亚硫酸钠完全溶解后打开电子加速器,辐照剂量达到50kGy后停止搅拌和电子束辐照,即完成一次电子束辐照氧化‑还原交替强化过程。
[0042] 重复上述氧化‑还原的强化过程处置医药废液过程,即:按照过二硫酸钠和医药废水固体液体比0.05:1mg/mL称取过二硫酸钠。按照亚硫酸钠和医药废水固体液体比0.06:1mg/mL称取亚硫酸钠。随后通过投药口添加过二硫酸钠,启动搅拌釜,50rpm速率条件下搅拌,待过二硫酸钠完全溶解后再启动电子束加速器。辐照剂量达到50kGy后,打开微孔曝气盘,曝二氧化碳10分钟后再关闭微孔曝气盘和电子束加速器,然后向电子束处置槽中通过投药口添加亚硫酸钠,待亚硫酸钠完全溶解后打开电子加速器,辐照剂量达到50kGy后停止搅拌和电子束辐照,即完成第二次电子束辐照氧化‑还原交替强化过程。
[0043] COD浓度检测及COD去除率的计算同实施例1。试验结果见表4。
[0044] 表4重复氧化‑还原的强化过程对COD去除率的影响
[0045]
[0046] 由表4可看出,第二次电子束辐照氧化‑还原交替强化处置后的废液中的COD去除率为98.57%,高于第一次电子束辐照氧化‑还原交替强化处置后的废液中的COD去除率。因此,对于含有高浓度难降解有机物的医药废液,可将上述电子束辐照氧化‑还原交替强化处理重复1~3次,使得废液中的有机污染物彻底矿化。