[0015] 下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
[0016] 实施例1:
[0017] 1）将质量百分比浓度为0.2 wt% 丝胶蛋白（8kD）溶液1200mL搅拌4 h，用孔径0.22μm的微孔滤膜过滤，向滤液中加入3000mL去离子水和1800mL 浓度为10毫摩尔/升的钙离子溶液，调节pH值至7，放于37℃恒温箱中搅拌24 h，用去离子水8000转/分离心洗涤3次得到蚕丝胶蛋白基中空颗粒（a1）；
[0018] 2）将步骤1）中得到的蚕丝胶蛋白基中空颗粒20mg分散于20mL PAH（1mg/mL）溶液中搅拌0.5h，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，得到表面改性后的蚕丝胶蛋白基中空颗粒；
[0019] 3）将步骤2）中得到的表面改性的蚕丝胶蛋白基中空颗粒20mg分散于20mL无水乙醇中，在25℃下向其中加入2.5mL氨水/水（V/V=1/5），然后将该混合后的溶液放于40 60℃~的烘箱中，400转/分搅拌，并加入0.1mL体积比为1:2的正硅酸乙酯和乙醇的混合溶液， 30 min后拿出置于25℃下搅拌反应1 h。
[0020] 4）将步骤3）中处理过的中空颗粒溶液拿出，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，最终得到中空结构的蚕丝胶蛋白/二氧化硅复合材料（a2）。
[0021] 实施例2:
[0022] 1）将质量百分比浓度为1.0 wt% 蚕丝胶蛋白（2kD）溶液400mL搅拌2 h，用孔径0.22μm的微孔滤膜过滤，向滤液中加入1000mL去离子水和600mL 浓度为30毫摩尔/升的钙离子溶液，调节pH值至6.5，放于37℃恒温箱中搅拌24 h，用去离子水8000转/分离心洗涤3次得到蚕丝胶蛋白基中空颗粒（b1）；
[0023] 2）将步骤1）中得到的蚕丝胶蛋白基中空颗粒30mg溶解于20mL CTAB（1mg/mL）溶液中搅拌12h，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，得到表面改性后的蚕丝胶蛋白基中空颗粒；
[0024] 3）将步骤2）中得到的表面改性的蚕丝胶蛋白基中空颗粒分散于20mL无水乙醇中，在25℃下向其中加入0.5氨水/水（V/V=1/5），然后将混合液放于40℃的烘箱中，400转/分搅拌，并加入0.02mL正硅酸乙酯/乙醇溶液（V/V=1/2）, 30 min后拿出置于25℃下搅拌反应12 h；
[0025] 4）将步骤3）中处理过的中空颗粒溶液拿出，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，最终得到中空结构的蚕丝胶蛋白/二氧化硅复合材料（b2）。
[0026] 实施例3:
[0027] 1）将质量百分比浓度为10 wt% 蚕丝胶蛋白（100kD）溶液40mL搅拌6 h，用孔径0.22μm的微孔滤膜过滤，向滤液中加入100mL去离子水和60mL 浓度为150毫摩尔/升的钙离子溶液，调节pH值至8，放于37℃恒温箱中搅拌24 h，用去离子水8000转/分离心洗涤3次得到蚕丝胶蛋白基中空颗粒（c1）；
[0028] 2）将步骤1）中得到的蚕丝胶蛋白基中空颗粒40mg分散于20mL PDM（1mg/mL）溶液中搅拌2h，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，得到表面改性后的蚕丝胶蛋白基中空颗粒；
[0029] 3）将步骤2）中得到的表面改性的蚕丝胶蛋白基中空颗粒40mg分散于20mL无水乙醇中，在25℃下向其中加入10mL氨水/水（V/V=1/5），然后将混合液放于60℃的烘箱中，400转/分搅拌，并加入0.4mL正硅酸乙酯/乙醇溶液（V/V=1/2）, 30 min后拿出置于25℃下搅拌反应20 h；
[0030] 4）将步骤3）中处理过的中空颗粒溶液拿出，用无水乙醇8000转/分离心洗涤3次，最终得到中空结构的蚕丝胶蛋白/二氧化硅复合材料（c2）。
[0031] 测定实施例1、2、3制备得到的中空结构的蚕丝胶蛋白/二氧化硅复合材料形貌。表1为实施例1、2、3所制备的蚕丝胶蛋白基中空颗粒形貌的表征结果。由表1可知，随着钙离子浓度与丝胶浓度比的增加，蚕丝胶蛋白基中空颗粒壁强度提高，反应溶液为中性时颗粒均一性好。
[0032] 图1、2、3是实施例1、2、3制备的中空结构的蚕丝胶蛋白/二氧化硅复合材料场发射扫描电镜照片。如图1，二氧化硅颗粒大小均一，尺寸较大，中空颗粒表面呈半层包覆。如图2，二氧化硅颗粒有大有小，中空颗粒表面几乎全部被二氧化硅颗粒包裹。如图3，二氧化硅颗粒大小均一，尺寸较小，中空颗粒表面包覆多层二氧化硅颗粒。
[0033] 从实施例1、2、3的场发射扫描电镜照片可以看出，随着正硅酸乙酯量的增加和反应时间的增长，二氧化硅颗粒尺寸变小，包覆层数增加。与此同时，温度也影响了二氧化硅的尺寸大小，随着温度升高颗粒尺寸变大；阳离子表面活性剂影响了二氧化硅包覆层数，改性后层数增加，负载量增大。
[0034] 表1
[0035]
[0036] 以上列举的仅是本发明的具体实施例。本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。
