[0023] 为了使本技术领域人员更好地理解本发明的技术方案，并使本发明的上述特征、目的以及优点更加清晰易懂，下面结合实施例对本发明做进一步的说明。实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。
[0024] 本发明下述实施例中所使用的原料购于国药集团化学试剂有限公司。
[0025] 实施例1
[0026] 一种止血材料，由如下重量份的原料制成：环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物70份，N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵5份，壳聚糖改性仙鹤草粉1份。
[0027] 所述环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物的制备方法，包括如下步骤：将维生素K23g、L-乙烯基甘氨酸10g、烯丙基环糊精8g、烯丙基二甘醇二碳酸酯1g、聚乙二醇单烯丙基醚5g、偶氮二异丁腈0.2g溶于二甲亚砜100g中，在氮气氛围下搅拌反应3小时，后在乙醇中沉出，并用丙酮洗3次，后置于真空干燥箱80℃下烘10小时，得到环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物。
[0028] 所述N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵的制备方法，包括如下步骤：将碳海绵20g置于圆底烧瓶内，在60℃水浴下机械搅拌，边搅拌边滴加质量分数为5％的N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺的四氢呋喃溶液100g，2小时内滴完，后继续搅拌2小时，再置于真空干燥箱75℃下烘10小时。
[0029] 所述壳聚糖改性仙鹤草粉的制备方法，包括如下步骤：
[0030] Ⅰ、壳聚糖离子化：将壳聚糖30g加入乙醇100g中，再加入3-氯丙基三甲氧基硅烷10g，在60℃下搅拌反应6小时，后旋蒸除去乙醇，并用乙醚洗涤产物3次，后旋蒸除去乙醚，得到离子化壳聚糖；
[0031] Ⅱ、仙鹤草粉表面改性：将仙鹤草粉30g加入到水100g中，再向其中加入经过步骤Ⅰ制备得到的离子化壳聚糖10g，在40℃下搅拌反应4小时，后再加入海藻酸3g，继续搅拌1小时，旋蒸除去水和反应生成的氯化氢，得到壳聚糖改性仙鹤草粉。
[0032] 所述止血材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料混合均匀，后加入双螺杆挤出机混炼挤出，得到所述止血材料。
[0033] 实施例2
[0034] 一种止血材料，由如下重量份的原料制成：环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物73份，N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵7份，壳聚糖改性仙鹤草粉2份。
[0035] 所述环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物的制备方法，包括如下步骤：将维生素K23g、L-乙烯基甘氨酸10g、烯丙基环糊精8g、烯丙基二甘醇二碳酸酯1g、聚乙二醇单烯丙基醚5g、偶氮二异庚腈0.25g溶于N,N-二甲基甲酰胺115g中，在氦气氛围下搅拌反应3.5小时，后在乙醇中沉出，并用丙酮洗4次，后置于真空干燥箱82℃下烘11小时，得到环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物。
[0036] 所述N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵的制备方法，包括如下步骤：将碳海绵25g置于圆底烧瓶内，在65℃水浴下机械搅拌，边搅拌边滴加质量分数为7％的N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺的四氢呋喃溶液120g，2小时内滴完，后继续搅拌2.5小时，再置于真空干燥箱78℃下烘12小时。
[0037] 所述壳聚糖改性仙鹤草粉的制备方法，包括如下步骤：
[0038] Ⅰ、壳聚糖离子化：将壳聚糖35g加入乙醇125g中，再加入3-氯丙基三甲氧基硅烷10g，在65℃下搅拌反应6.5小时，后旋蒸除去乙醇，并用乙醚洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醚，得到离子化壳聚糖；
[0039] Ⅱ、仙鹤草粉表面改性：将仙鹤草粉35g加入到水125g中，再向其中加入经过步骤Ⅰ制备得到的离子化壳聚糖10g，在45℃下搅拌反应4.5小时，后再加入海藻酸3g，继续搅拌1.2小时，旋蒸除去水和反应生成的氯化氢，得到壳聚糖改性仙鹤草粉。
[0040] 所述止血材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料混合均匀，后加入双螺杆挤出机混炼挤出，得到所述止血材料。
[0041] 实施例3
[0042] 一种止血材料，由如下重量份的原料制成：环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物75份，N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵8份，壳聚糖改性仙鹤草粉3份。
[0043] 所述环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物的制备方法，包括如下步骤：将维生素K23g、L-乙烯基甘氨酸10g、烯丙基环糊精8g、烯丙基二甘醇二碳酸酯1g、聚乙二醇单烯丙基醚5g、偶氮二异丁腈0.3g溶于N-甲基吡咯烷酮135g中，在氖气氛围下搅拌反应4小时，后在乙醇中沉出，并用丙酮洗5次，后置于真空干燥箱83℃下烘12.5小时，得到环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物。
[0044] 所述N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵的制备方法，包括如下步骤：将碳海绵30g置于圆底烧瓶内，在70℃水浴下机械搅拌，边搅拌边滴加质量分数为8％的N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺的四氢呋喃溶液155g，2小时内滴完，后继续搅拌3小时，再置于真空干燥箱80℃下烘12.5小时。
[0045] 所述壳聚糖改性仙鹤草粉的制备方法，包括如下步骤：
[0046] Ⅰ、壳聚糖离子化：将壳聚糖42g加入乙醇142g中，再加入3-氯丙基三甲氧基硅烷10g，在75℃下搅拌反应7.2小时，后旋蒸除去乙醇，并用乙醚洗涤产物4次，后旋蒸除去乙醚，得到离子化壳聚糖；
[0047] Ⅱ、仙鹤草粉表面改性：将仙鹤草粉42g加入到水143g中，再向其中加入经过步骤Ⅰ制备得到的离子化壳聚糖10g，在55℃下搅拌反应5.2小时，后再加入海藻酸3g，继续搅拌1.6小时，旋蒸除去水和反应生成的氯化氢，得到壳聚糖改性仙鹤草粉。
[0048] 所述止血材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料混合均匀，后加入双螺杆挤出机混炼挤出，得到所述止血材料。
[0049] 实施例4
[0050] 一种止血材料，由如下重量份的原料制成：环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物78份，N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵9份，壳聚糖改性仙鹤草粉4份。
[0051] 所述环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物的制备方法，包括如下步骤：将维生素K23g、L-乙烯基甘氨酸10g、烯丙基环糊精8g、烯丙基二甘醇二碳酸酯1g、聚乙二醇单烯丙基醚5g、引发剂0.35g溶于高沸点溶剂145g中，在氩气氛围下搅拌反应4.5小时，后在乙醇中沉出，并用丙酮洗4次，后置于真空干燥箱84℃下烘14.5小时，得到环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物；所述引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈按质量比3:1混合而成的混合物；所述高沸点溶剂是二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮按质量比1:2:2混合而成的混合物。
[0052] 所述N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵的制备方法，包括如下步骤：将碳海绵35g置于圆底烧瓶内，在75℃水浴下机械搅拌，边搅拌边滴加质量分数为9％的N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺的四氢呋喃溶液185g，2小时内滴完，后继续搅拌3.5小时，再置于真空干燥箱84℃下烘13.5小时。
[0053] 所述壳聚糖改性仙鹤草粉的制备方法，包括如下步骤：
[0054] Ⅰ、壳聚糖离子化：将壳聚糖45g加入乙醇145g中，再加入3-氯丙基三甲氧基硅烷10g，在75℃下搅拌反应7.5小时，后旋蒸除去乙醇，并用乙醚洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醚，得到离子化壳聚糖；
[0055] Ⅱ、仙鹤草粉表面改性：将仙鹤草粉45g加入到水145g中，再向其中加入经过步骤Ⅰ制备得到的离子化壳聚糖10g，在58℃下搅拌反应5.8小时，后再加入海藻酸3g，继续搅拌1.8小时，旋蒸除去水和反应生成的氯化氢，得到壳聚糖改性仙鹤草粉。
[0056] 所述止血材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料混合均匀，后加入双螺杆挤出机混炼挤出，得到所述止血材料。
[0057] 实施例5
[0058] 一种止血材料，由如下重量份的原料制成：环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物80份，N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵10份，壳聚糖改性仙鹤草粉5份。
[0059] 所述环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物的制备方法，包括如下步骤：将维生素K23g、L-乙烯基甘氨酸10g、烯丙基环糊精8g、烯丙基二甘醇二碳酸酯1g、聚乙二醇单烯丙基醚5g、偶氮二异庚腈0.4g溶于N,N-二甲基甲酰胺150g中，在氮气氛围下搅拌反应5小时，后在乙醇中沉出，并用丙酮洗5次，后置于真空干燥箱85℃下烘15小时，得到环糊精基聚乙烯基甘氨酸类共聚物。
[0060] 所述N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺改性碳海绵的制备方法，包括如下步骤：将碳海绵40g置于圆底烧瓶内，在80℃水浴下机械搅拌，边搅拌边滴加质量分数为10％的N-(3-三乙氧硅基丙基)葡糖酰胺的四氢呋喃溶液200g，2小时内滴完，后继续搅拌4小时，再置于真空干燥箱85℃下烘14小时。
[0061] 所述壳聚糖改性仙鹤草粉的制备方法，包括如下步骤：
[0062] Ⅰ、壳聚糖离子化：将壳聚糖50g加入乙醇150g中，再加入3-氯丙基三甲氧基硅烷10g，在80℃下搅拌反应8小时，后旋蒸除去乙醇，并用乙醚洗涤产物5次，后旋蒸除去乙醚，得到离子化壳聚糖；
[0063] Ⅱ、仙鹤草粉表面改性：将仙鹤草粉50g加入到水150g中，再向其中加入经过步骤Ⅰ制备得到的离子化壳聚糖10g，在60℃下搅拌反应6小时，后再加入海藻酸3g，继续搅拌2小时，旋蒸除去水和反应生成的氯化氢，得到壳聚糖改性仙鹤草粉。
[0064] 所述止血材料的制备方法，包括如下步骤：将各原料混合均匀，后加入双螺杆挤出机混炼挤出，得到所述止血材料。
[0065] 对比例
[0066] 一种医用止血材料，按照中国发明专利CN 105251036A实施例1的制备方法制备得到。
[0067] 对本发明实施例1-5所得产品进行性能测试，测试结果表1，测试方法如下：
[0068] (1)止血效果测试：选用体重3.0Kg新西兰白兔60只，随机分为6组每组10只，对应测试材料分别为：实施例1-5及对比例所述止血材料；将新西兰大白兔固定在解剖台上，耳缘静脉消毒后缓慢注射1ml 2.5％戊巴比妥钠溶液，待兔子麻醉后，逐层开腹，用无菌纱布吸干腹腔、腹壁上的组织液和血液，暴露肝脏。在肝叶上用手术刀作1.0cm×1.0cm×0.3cm的创面，在创面形成过程中渗血先用灭菌后的医用纱布吸收，然后将1.5cm×1.5cm上述止血材料敷压于创面，敷压时以灭菌医用纱布为辅助，观察止血效果及生物相容性，并用秒表计时，观察止血效果，待完全止血后记录止血时间；每种材料分别重复5次测试，分别记录完全止血时间。
[0069] (2)拉伸性能：参考GB/T1040.1-2006测试方法进行测试。
[0070] 表1
[0071]测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 对比例
止血时间(s) 10 8 7 7 5 12
拉伸强度(MPa) 12.5 12.9 13.7 14.3 15.1 10.7
生物相容性 无排异 无排异 无排异 无排异 无排异 无排异
[0072] 从表1可以看出，本发明实施例公开的止血材料具有更加优异的止血效果和力学性能，且生物相容性好。
[0073] 以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明的范围内。本发明要求的保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
