[0028] 本发明实施例中所用纳米钛酸钙粉体均为本实验室按文献(张东,侯平. 纳米钛酸钙粉体的制备及其对水中铅和镉的吸附行为[J]. 化学学报, 2009,(12): 1336-1342)方法合成。
[0029] 实施例1
[0030] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg含水率为82%的新鲜牛粪,加入100g的纳米钛酸钙,再加入0.3 Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,55℃保温反应30min,加入浓度分别为1.5mol/L,0.2mol/L和1mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸50min,冷却到室温,过滤分离,得到固体A和液体A;
固体A与1.5倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值11,加热保持微沸50min,浸泡
12h,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在11,过滤,得到固体B和850mL液体B;固体B中加入2倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,抽真空,压力低于2hPa,加热到750℃,炭化活化60min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时收集到碱性洗涤液C;液体C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值7.5,过滤,收集滤液,得到液体肥1;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入2.5倍质量的42.5号硅酸盐水泥、5倍质量的粒径为1-4.75mm的燃煤炉渣和8倍质量的粒径为4.75-15mm的鹅卵石,搅拌均匀,注入模具中,1MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护28天,得到具备吸附功能的水泥砖1。
[0031] 实施例2
[0032] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg新鲜的含水率为89%的牛粪,加入200g的纳米钛酸钙,再加入0.4Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,60℃保温反应30min,加入浓度分别为2mol/L,0.5mol/L和1.5mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸60min,冷却到室温,过滤,得到固体A和液体A;固体A与2倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值12,加热保持微沸60min,浸泡12h以上,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在12,过滤,得到固体B和约990mL液体B;固体B中加入3倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,抽真空压力低于2hPa,加热到800℃,炭化活化60min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时将收集到的碱性洗涤液C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值8,过滤,收集滤液,得到液体肥2;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g无水亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入3倍质量的42.5号硅酸盐水泥、6倍质量的粒径为1-4.75mm的河沙和10倍质量的粒径为4.75-15mm的碎石,搅拌均匀,注入模具中,1.5MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护
28天,得到具备吸附功能的水泥砖2。
[0033] 实施例3
[0034] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg含水率为80%的新鲜牛粪,加入20g的纳米钛酸钙,再加入0.1Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,50℃保温反应10min,加入浓度分别为1mol/L,0.1mol/L和1mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸10min,冷却到室温,固液分离,得到固体A和液体A;固体A与1倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值11.8,加热保持微沸40min,浸泡12h以上,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在11.8,过滤,得到固体B和550mL的液体B;固体B中加入3倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,抽真空压力低于2hPa,加热到600℃,炭化活化80min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时将收集到的碱性洗涤液C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值5,过滤,收集滤液,得到液体肥3;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g无水亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入2倍质量的42.5号硅酸盐水泥、4倍质量的粒径为1-4.75mm的燃煤炉渣和8倍质量的粒径为4.75-15mm的鹅卵石,搅拌均匀,注入模具中,1MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护28天,得到具备吸附功能的水泥砖3。
[0035] 实施例4
[0036] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg调整含水率为80%的新鲜羊粪,加入50g的纳米钛酸钙,再加入0.4 Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,50℃保温反应30min,加入浓度分别为2mol/L,0.5mol/L和1.5mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸30min,冷却到室温,过滤分离,得到固体A和液体A;固体A与2倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值12,加热保持微沸60min,浸泡
12h以上,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在12,过滤,得到固体B和850mL的液体B;固体B中加入2倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,通高纯氮气,加热到750℃,炭化活化60min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时将收集到的碱性洗涤液C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值6,过滤,收集滤液,得到液体肥4;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g无水亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入2倍质量的42.5号硅酸盐水泥、4倍质量的粒径为1-4.75mm的燃煤炉渣和9倍质量的粒径为4.75-15mm的鹅卵石,搅拌均匀,注入模具中,1MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护28天,得到具备吸附功能的水泥砖4。
[0037] 实施例5
[0038] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg调整含水率为85%的新鲜马粪,加入200g的纳米钛酸钙,再加入0.2 Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,60℃保温反应20min,加入浓度分别为1.5mol/L,0.4mol/L和1.5mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸30min,冷却到室温,固液分离,得到固体A和液体A;固体A与1.5倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值11,加热保持微沸30min,浸泡12h以上,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在11,过滤,得到固体B和约900mL的液体B;固体B中加入3倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,抽真空压力低于
2hPa,加热到700℃,炭化活化60min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时将收集到的碱性洗涤液C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值7,过滤,收集滤液,得到液体肥5;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g无水亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入2.5倍质量的42.5号硅酸盐水泥、5倍质量的粒径为1-4.75mm的陶砂和9倍质量的粒径为4.75-
15mm的鹅卵石,搅拌均匀,注入模具中,1MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护28天,得到具备吸附功能的水泥砖5。
[0039] 实施例6
[0040] 一种利用草食性畜禽粪便制备水泥砖和液体肥的方法,是称取2Kg新鲜的含水率为89%的梅花鹿粪,加入100g的纳米钛酸钙,再加入0.1Kg的质量百分浓度30%的双氧水,搅拌均匀,60℃保温反应30min,加入浓度分别为2mol/L,0.5mol/L和1.5mol/L的硝酸、硫酸和磷酸的混合酸溶液2L,搅拌均匀,加热保持微沸60min,冷却到室温,固液分离,得到固体A和液体A;固体A与1.5倍质量的水混合,搅拌均匀,用氢氧化钠调pH值11,加热保持微沸60min,浸泡12h以上,补加氢氧化钠,使得浸泡液的pH值保持在11,过滤,得到固体B和约820mL液体B;固体B中加入0.5倍质量的氢氧化钾,混合均匀,置于真空马弗炉内,抽真空压力低于
2hPa,加热到600℃,炭化活化60min,水洗至中性,烘干得到固体C,粉碎过200目筛子待用,同时将收集到的碱性洗涤液C与液体A混合,搅拌反应完全,用磷酸和氨水溶液调pH值7,过滤,收集滤液,得到液体肥6;液体B中加入1g纳米钛酸钙和50g无水亚硫酸钠,加热到90℃保温搅拌5h,得到料液D;将固体C粉末加入料液D中,搅拌均匀,得到料液E;于料液E中加入2倍质量的42.5号硅酸盐水泥、4倍质量的粒径为1-4.75mm的燃煤炉渣和8倍质量的粒径为
4.75-15mm的鹅卵石,搅拌均匀,注入模具中,1MPa压力下成型,制成规格为150*150*50mm的砖块,保湿自然养护28天,得到具备吸附功能的水泥砖6。
[0041] 实施例7
[0042] 将实施例1 6所得的液体肥1 6按照标准“DB33/699-2008有机液体肥料和有机-无~ ~机复混液体肥料质量安全要求”的方法和要求测试,各项指标见表1和表2:
[0043] 表1 液体肥的营养指标样品 总养分(N+P2O5+ K2O)(g/L) N (g/L) P2O5 (g/L) K2O (g/L) 有机质(g/L) 氯离子(g/L) 酸碱度(pH)液体肥1 111.26 48.24 41.24 21.78 154 3.4 7.5
液体肥2 126.18 50.45 49.29 26.44 146 2.8 7.9
液体肥3 110.16 42.17 42.42 25.57 167 3.1 5.6
液体肥4 128.79 61.14 47.58 20.07 156 1.4 6.1
液体肥5 130.52 52.44 54.51 23.57 158 1.1 7.1
液体肥6 132.42 59.17 51.22 22.03 141 5.7 7.3
DB33/699-2008规定值 ≥110 g/L ≥20 g/L ≥20 g/L ≥20 g/L ≥150 g/L ≤30 g/L 4.0-8.0[0044] 表2 液体肥安全指标(单位:mg/kg)
样品 汞 砷 镉 铅 铬 大肠杆菌 氧氟沙星 四环素
液体肥1 0.083 0.966 0.159 2.744 10.236 未检出 未检出 未检出
液体肥2 0.107 0.578 0.938 1.963 9.532 未检出 未检出 未检出
液体肥3 0.091 0.845 0.646 1.637 10.816 未检出 未检出 未检出
液体肥4 1.244 2.532 1.025 3.538 15.673 未检出 未检出 未检出
液体肥5 0.453 1.944 0.133 1.535 9.286 未检出 未检出 未检出
液体肥6 2.466 5.522 1.227 5.419 19.278 未检出 未检出 未检出
DB33/699-2008规定值 ≤5 ≤10 ≤10 ≤50 ≤50 —— —— ——
[0045] 实施例8
[0046] 将实施例1 6得到的水泥砖1 6,按照“GB28635-2012混凝土路面砖”方法和要求检~ ~测抗折强度、抗压强度、抗冻性和吸水率(%)指标,按“GB/T 25993-2010透水路面砖和透水路面板”要求检测透水性指标结果见表3。
[0047] 表3 水泥砖性能指标(3块平均)
[0048]
[0049] 实施例9
[0050] 为了考察实施例1 6得到的水泥砖1 6的吸附性能,取水泥砖1块,浸泡于2升含200 ~ ~mg铅和100mg甲醛的水(pH值6)中,不时搅动,避光浸泡24h,按标准“GB 7475-87 水质-铜、锌、铅、镉的测定-原子吸收分光光度法”测上清液中重金属铅的含量,按标准“HJ601-2011水质-甲醛的测定-乙酰丙酮分光光度法”测定上清液中甲醛的含量,计算吸附量和去除率,结果见表4.
[0051] 表4 实施例1-6中制备的水泥砖1-6的吸附性能 单位吸附铅的量,(mg/块) 铅的去除率(η)(%) 吸附甲醛的量(mg/块) 甲醛的去除率(η)(%)水泥砖1 200 100 100 100
水泥砖2 200 100 96 96
水泥砖3 198 99 100 100
水泥砖4 200 100 100 100
水泥砖5 200 100 100 100
水泥砖6 192 96 83 83