[0015] 下面结合具体实施方式对本发明进行详细说明。
[0016] 本发明实施例提供一种用于水泥地砖的抑霜增强剂,该抑霜增强剂由以下材料按照质量份制成:丙烯酸类单体20 25份、丙烯酸酯类单体20 25份、阳离子单体4 6份、乳化剂~ ~ ~2 4份、质量分数为30%的氢氧化钠溶液10 15份、氧化石墨烯片层悬浮液20 30份、引发剂水~ ~ ~
溶液30 40份和去离子水180 250份。
~ ~
[0017] 所述的丙烯酸类单体为丙烯酸、或者甲基丙烯酸。
[0018] 所述的丙烯酸酯类单体为丙烯酸甲酯、或者丙烯酸乙酯,或者丙烯酸丁酯。
[0019] 所述的阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化铵,或者丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵。
[0020] 所述的乳化剂为平平加O-10和十二烷基硫酸钠按照5:1质量比混合而成。
[0021] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得:将60 90份浓硫酸依次加入~到三口烧瓶中在3 5℃下搅拌均匀,再将4 6份粉末状石墨、10 15份高锰酸钾和2 4份的硝~ ~ ~ ~
酸钠的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中,3 5℃下反应3小时,升高温度至50℃,保~
温反应5小时,加入300 500份去离子水,反应30分钟,在25℃时及30分钟内缓慢加入质量分~
数30%的过氧化氢8 12份,保温反应20分钟,对产物进行反复的沉淀和洗涤,直到洗涤水的~
pH为6.5 7.0,再用频率为50Hz、功率为300W的超声波处理40 60分钟,得到氧化石墨烯纳米~ ~
片层悬浮液,控制氧化石墨烯的质量分数为0.3%,氧化石墨烯片层的尺寸在100~300 nm。
[0022] 所述的引发剂溶液为过硫酸铵、或者过硫酸钠、或者30%双氧水2份溶解于50份去离子水中制备。
[0023] 本发明提供了一种用于水泥地砖的抑霜增强剂的制备方法,在反应器内加入去离水150 200份和氧化石墨烯片层悬浮液20 30份,加热到80 90℃,同时滴加由丙烯酸类单体~ ~ ~20 25份、丙烯酸酯类单体20 25份、阳离子单体4 6份、去离子水40 50份、质量分数为30%的~ ~ ~ ~
氢氧化钠溶液10 15份和乳化剂2 4份形成的混合单体和引发剂水溶液30 40份,加料时间~ ~ ~
为30 40分钟,加料完成后保温反应2 5小时,然后降温到30 40℃,用质量分数为30%的氢氧~ ~ ~
化钠溶液调节产物pH为6 7,控制产物的固含量在18% 22%,此产品为所述水泥地砖的抑霜~ ~
增强剂。
[0024] 实施例一:
[0025] 步骤一:混合单体的制备
[0026] 将丙烯酸20份、丙烯酸甲酯20份、二烯丙基二甲基氯化铵4份、去离子水40份、质量分数为30%的氢氧化钠溶液10份和乳化剂2份混合得到混合单体96份。
[0027] 步骤二:引发剂水溶液的制备
[0028] 将过硫酸铵2份溶解于50份去离子水中得到引发剂水溶液。
[0029] 步骤三:乳化剂的制备
[0030] 乳化剂为平平加O-10和十二烷基硫酸钠按5:1质量比混合而得。
[0031] 步骤四:氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0032] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得:将60份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在3℃下搅拌均匀,再将4份粉末状石墨、10份高锰酸钾和2份的硝酸钠的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中,3℃下反应3小时,升高温度至50℃,保温反应5小时,加入
300份去离子水,反应30分钟,在25℃时及30分钟内缓慢加入质量分数30%的过氧化氢8份,保温反应20分钟,对产物进行反复的沉淀和洗涤,直到洗涤水的pH为6.5,再用频率为50Hz、功率为300W的超声波处理40分钟,得到氧化石墨烯纳米片层悬浮液,控制氧化石墨烯的质量分数为0.3%,氧化石墨烯片层的尺寸在100 nm。
[0033] 步骤五:用于水泥地砖的抑霜增强剂的制备方法
[0034] 在反应器内加入去离子水200份和氧化石墨烯片层悬浮液20份,加热到80℃,同时滴加混合单体96份和引发剂的水溶液30份,加料时间为30分钟,加料完成后保温反应2小时,然后降温到30℃,用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节产物pH为6,控制产物的质量分数在18% 22%,此产品为水泥地砖的抑霜增强剂。~
[0035] 实施例二:
[0036] 步骤一:混合单体的制备
[0037] 将甲基丙烯酸25份、丙烯酸乙酯25份、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵6份、去离子水50份、质量分数为30%的氢氧化钠溶液15份和乳化剂4份混合得到混合单体125份。
[0038] 步骤二:引发剂水溶液的制备
[0039] 将过硫酸钠2份溶解于50份去离子水中得到引发剂水溶液。
[0040] 步骤三:乳化剂的制备
[0041] 乳化剂为平平加O-10和十二烷基硫酸钠按照5:1质量比混合而得。
[0042] 步骤四:氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0043] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得:将90份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在5℃下搅拌均匀,再将6份粉末状石墨、15份高锰酸钾和4份的硝酸钠的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中,5℃下反应3小时,升高温度至50℃,保温反应5小时,加入
500份去离子水,反应30分钟,在25℃时及30分钟内缓慢加入质量分数30%的过氧化氢12份,保温反应20分钟,对产物进行反复的沉淀和洗涤,直到洗涤水的pH为7.0,再用频率为50Hz、功率为300W的超声波处理60分钟,得到氧化石墨烯纳米片层悬浮液,控制氧化石墨烯的质量分数为0.3%,氧化石墨烯片层的尺寸在300 nm。
[0044] 步骤五:用于水泥地砖的抑霜增强剂的制备方法
[0045] 在反应器内加入去离子水250份和氧化石墨烯片层悬浮液30份,加热到90℃,同时滴加混合单体125份和引发剂的水溶液40份,加料时间为40分钟,加料完成后保温反应5小时,然后降温到40℃,用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节产物pH为7,控制产物的质量分数在18% 22%,此产品为水泥地砖的抑霜增强剂。~
[0046] 实施例三:
[0047] 步骤一:混合单体的制备
[0048] 将丙烯酸22份、丙烯酸丁酯22份、二烯丙基二甲基氯化铵5份、去离子水45份、质量分数为30%的氢氧化钠溶液13份和乳化剂3份混合得到混合单体110份。
[0049] 步骤二:引发剂水溶液的制备
[0050] 将30%双氧水2份溶解于50份去离子水中得到引发剂水溶液。
[0051] 步骤三:乳化剂的制备
[0052] 乳化剂为平平加O-10和十二烷基硫酸钠按照5:1质量比混合而得。
[0053] 步骤四:氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0054] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得:将75份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在4℃下搅拌均匀,再将5份粉末状石墨、13份高锰酸钾和3份的硝酸钠的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中,3℃下反应3小时,升高温度至50℃,保温反应5小时,加入
400份去离子水,反应30分钟,在25℃时及30分钟内缓慢加入质量分数30%的过氧化氢10份,保温反应20分钟,对产物进行反复的沉淀和洗涤,直到洗涤水的pH为6.8,再用频率为50Hz、功率为300W的超声波处理50分钟,得到氧化石墨烯纳米片层悬浮液,控制氧化石墨烯的质量分数为0.3%,氧化石墨烯片层的尺寸在200 nm。
[0055] 步骤五:用于水泥地砖的抑霜增强剂的制备方法
[0056] 在反应器内加入去离子水230份和氧化石墨烯片层悬浮液25份,加热到85℃,同时滴加混合单体110份和引发剂的水溶液35份,加料时间为35分钟,加料完成后保温反应3小时,然后降温到35℃,用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节产物pH为6.5,控制产物的质量分数在18% 22%,此产品为水泥地砖的抑霜增强剂。~
[0057] 实施例四:
[0058] 步骤一:混合单体的制备
[0059] 将甲基丙烯酸23份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵5份、去离子水46份、质量分数为30%的氢氧化钠溶液13份和乳化剂3份混合得到混合单体110份。
[0060] 步骤二:引发剂水溶液的制备
[0061] 将过硫酸钠2份溶解于50份去离子水中得到引发剂水溶液。
[0062] 步骤三:乳化剂的制备
[0063] 乳化剂为平平加O-10和十二烷基硫酸钠按照5:1质量比混合而得。
[0064] 步骤四:氧化石墨烯纳米片层悬浮液的制备
[0065] 所述氧化石墨烯纳米片层悬浮液通过以下方法制得:将80份浓硫酸依次加入到三口烧瓶中在5℃下搅拌均匀,再将5份粉末状石墨、15份高锰酸钾和3份的硝酸钠的混合物在1小时内分次加入到三口烧瓶中, 5℃下反应3小时,升高温度至50℃,保温反应5小时,加入
500份去离子水,反应30分钟,在25℃时及30分钟内缓慢加入质量分数30%的过氧化氢12份,保温反应20分钟,对产物进行反复的沉淀和洗涤,直到洗涤水的pH为7.0,再用频率为50Hz、功率为300W的超声波处理60分钟,得到氧化石墨烯纳米片层悬浮液,控制氧化石墨烯的质量分数为0.3%,氧化石墨烯片层的尺寸在250 nm。
[0066] 步骤五:用于水泥地砖的抑霜增强剂的制备方法
[0067] 在反应器内加入去离子水220份和氧化石墨烯片层悬浮液26份,加热到83℃,同时滴加混合单体110份和引发剂的水溶液34份,加料时间为35分钟,加料完成后保温反应3小时,然后降温到35℃,用质量分数为30%的氢氧化钠溶液调节产物pH为6.5,控制产物的质量分数在18% 22%,此产品为水泥地砖的抑霜增强剂。~