[0004] 本发明旨在为苯二酚同分异构体间苯二酚和邻苯二酚提供一种新颖且方便快捷的鉴别区分方法,即应用Ce(SO4)2催化的非线性化学振荡体系对于间苯二酚和邻苯二酚的鉴别区分方法,本鉴别区分方法是基于非线性化学振荡体系对于苯二酚同分异构体的敏锐响应而开发的一种电化学振荡体系法。具体地说,通过观察记录到的电位振荡图谱,当时间处于任意一个稳定的电位最低点的时刻,将相同浓度待鉴别样品(间苯二酚或邻苯二酚),分别加入到两组各组分浓度相同振荡体系中,根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应的不同,实现对待鉴别样品的定性分析:若加入待鉴别溶液后振荡体系的最低点电位几乎不变(或略有降低),但振荡受到抑制,且伴随一段抑制时间(inhibition time)后恢复振荡,则所加入的待鉴别样品为间苯二酚;若加入待鉴别溶液后振荡体系的最低点电位急剧下降,但振荡不受抑制(没有抑制时间),则所加入的待鉴别样品为邻苯二酚。且本发明处理样品时间短,测定条件简单、电位振荡图谱具有直观性、便于推广和应用。
[0005] 本发明解决技术问题,采用如下技术方案:
[0006] 本发明为苯二酚的同分异构体(间苯二酚和邻苯二酚)提供了鉴别区分方法,其特点在于:
[0007] 以0.80mol/L的稀硫酸为溶剂,配制待鉴别样品的溶液;
[0008] 应用“H2SO4 - NaBrO3 - 丙二酸- Ce(SO4)2”非线性化学振荡体系作为鉴别区分溶液,记录振荡体系电位随时间变化的电位振荡图谱,任意一个稳定的电位最低点处,向振荡体系中加入待鉴别样品的溶液,根据待鉴别样品对振荡体系所产生的电位振荡响应的不同,实现对待鉴别样品的定性分析;
[0009] 所述待鉴别样品为间苯二酚或邻苯二酚;
[0010] 根据待鉴别样品(间苯二酚或邻苯二酚)对振荡体系所产生的振荡响应的不同,实现对待鉴别样品的鉴别区分。具体方法是:在电位振荡图谱中的任意一个稳定的电位最低点处,向两组非线性振荡体系(鉴别溶液)中,分别加入待鉴别区分样品(苯二酚的同分异构体间苯二酚或邻苯二酚)后,若振荡体系的最低点电位几乎不变(或略有降低),但振荡受到抑制,且伴随一段抑制时间后恢复振荡,则所加入的待鉴别样品为间苯二酚;若加入待鉴别溶液后,振荡体系的最低点电位急剧下降,但振荡不受抑制(没有抑制时间),则所加入的待鉴别样品为邻苯二酚。
[0011] 所述电位振荡图谱中的任意一个稳定的电位最低点,是指振荡产生的第2 10个电~位最低点中的任意一个。
[0012] 本发明涉及的鉴别区分方法与现有技术的区别是,本发明应用“H2SO4 - NaBrO3 - 丙二酸-Ce(SO4)2”的振荡体系作为鉴别区分溶液,以苯二酚同分异构体对该鉴别区分溶液产生振荡响应的不同,实现苯二酚同分异构体的鉴别区分。该方法与目前已报道的关于苯二酚同分异构体的鉴别区分方法,如薄层色谱法、气相色谱法、分光光度法、高效液相色谱法及化学修饰电极法等,完全不同。间苯二酚和邻苯二酚同分异构体,在鉴别溶液(非线性振荡体系)中的可鉴别的浓度范围为2.50×10-6-1.50×10-3mol/L。上述待鉴别溶液可鉴别的浓度范围是经实验确定的最优浓度范围。在该浓度范围内,间苯二酚和邻苯二酚对振荡产生的响应差异十分明显,易于观察分析,容易实现鉴别区分。另外,鉴别溶液(振荡体系)中各组分的浓度范围如表1所示,经过多次实验得到的鉴别溶液(振荡体系)的最佳溶液如表2所示:
[0013] 表1:振荡体系中各组分的浓度范围硫酸(mol/L) 溴酸钠(mol/L) 丙二酸(mol/L) 硫酸铈(mol/L)
0.80 6.00×10-2-6.50×10-2 0.15-0.1625 3.00×10-3-4.00×10-3
[0014] 表2:振荡体系中各组分的最佳浓度硫酸(mol/L) 溴酸钠(mol/L) 丙二酸(mol/L) 硫酸铈(mol/L)
0.80 6.00×10-2 0.15 4.00×10-3
[0015] 参考文献:
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[0025] 具体实验步骤如下:
[0026] 1、按表中最佳溶度配制鉴别溶液,并记录该溶液电位随时间变化的E-t曲线即化学电位振荡图谱。具体方法如下:
[0027] 首先,取一个50 mL小烧杯中并放入大小合适的磁子,放在恒温磁力加热磁力搅拌器上,保持搅拌速度在150 r/min,温度为28℃。向烧杯中加入振荡体系各组分溶液。把准备好的工作电极(铂电极)和参比电极(甘汞电极)插入烧杯中,工作电极和参比电极通过鳄鱼夹连接在(电位/温度/pH)综合测试仪(ZHFX-595,嘉兴迪生电子科技有限公司)上然后再通过USB连接到电脑上。打开装有化学信号(HXXH)采集软件的电脑,利用化学信号采集软件对溶液电位随时间的变化情况进行实时采集(此时尚未加入待测试样),以作空白对照。在振荡产生的任意一个稳定的电位最低点处,向两组与空白对照实验中的各组分浓度相同的振荡体系中,分别迅速加入待鉴别样品的溶液,根据待鉴别样品对振荡体系所产生的振荡响应不同,实现对待鉴别样品的定性分析。具体如下:在加入待鉴别样品后,若振荡体系的最低点电位几乎不变(或略有降低),但振荡受到抑制,且伴随一段抑制时间后恢复振荡,则所加入的待鉴别样品为间苯二酚;若加入待鉴别溶液后,振荡体系的最低点电位急剧下降,但振荡不受抑制(没有抑制时间),则所加入的待鉴别样品为邻苯二酚。
[0028] 化学电位振荡图谱的基本参数包括:
[0029] 振荡振幅:在振荡过程中从一个电位最低点到下一个电位最高点之间的电位差值。
[0030] 振荡周期:在振荡过程中从一个最低(高)点位到下一个最低(高)点位所需时间。
[0031] 最高电位:稳定振荡时体系出现的电位最高点。
[0032] 最低电位:稳定振荡时体系出现的电位最低点。
[0033] 抑制时间:从加入待测液后振荡受到抑制开始,到重新恢复振荡所需时间。
[0034] 附图说明:
[0035] 图1是实施例1中,未加入待鉴别样品时,鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。
[0036] 图2是实施例1中,加入 5.00×10-5mol/L间苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0037] 图3是实施例1中,加入 5.00×10-5mol/L邻苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0038] 图4是实施例2中,未加入待鉴别样品时,鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。
[0039] 图5是实施例2中,加入 5.00×10-5mol/L间苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0040] 图6是实施例2中,加入 5.00×10-5mol/L邻苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0041] 图7是实施例3中,未加入待鉴别样品时,鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。
[0042] 图8是实施例3中,加入 5.00×10-5mol/L间苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0043] 图9是实施例3中,加入 5.00×10-5mol/L邻苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0044] 图10是实施例4中,未加入待鉴别样品时,鉴别溶液(振荡体系)的振荡图谱。
[0045] 图11是实施例4中,加入 3.00×10-4mol/L间苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。
[0046] 图12是实施例4中,加入 3.00×10-4mol/L邻苯二酚后,振荡体系所获得的振荡响应图谱。